시아노리딘

Cyanohydrin
일반 시아노 무수인의 구조.

시아노리딘 또는 히드록시니트릴은 같은 탄소 원자에 시아노와 히드록시 그룹이 부착된 유기 화합물에서 발견되는 기능 그룹이다.일반적인 공식은 RC2(OH)CN이며, 여기서 R은 H, 알킬 또는 아릴이다.시아노 무수체는 카르복실산과 일부 아미노산의 산업적으로 중요한 전구체다.시아노 무수체는 시아노 무수신 반응에 의해 형성될 수 있는데, 시안화수소(HCN)로 케톤이나 알데히드를 촉매로 과다한 양의 시안화 나트륨(NaCN)이 있는 상태에서 처리하는 것이 포함된다.[1]

RR'C=O + HCN → RR'C(OH)씨엔

이 반응에서 뉴클레오필릭 CN− 이온은 케톤에 있는 전기생성 카보닐 탄소를 공격하고 HCN에 의한 양성화에 따라 시안 음이온이 재생된다.시아노 무수체는 또한 시안화염에 의한 황산염의 변위에 의해 준비된다.[2]

Cyanation of aldehyde with bisulfate.svg

시아노 무수체는 스트렉커 아미노산 합성의 매개체다.아큐산에서는 α-히드록시산으로 가수분해된다.

아세톤사이아노리딘

아세톤 시아노 리딘, (CH3)2C(OH)CN은 아세톤의 시아노 리틴이다.메틸메타크릴레이트 산업생산의 중간재로서 생성된다.[3]실험실에서 이 액체는 불편할 정도로 휘발성이 강한 HCN의 공급원 역할을 한다.[4]따라서 아세톤 시아노 무수인은 다른 시아노 무수체의 준비, HCN의 마이클 수용자 변환, 아레네스의 포뮬레이션 등에 사용할 수 있다.이 시아노 무수인을 리튬 하이드라이드로 처리하면 무수 리튬 청산가리가 발생한다.

LiCN-from-acetone-cyanohydrin-2D-skeletal.png

준비 방법

시아노 무수체는 해당 카보닐에 HCN과 촉매(기초 또는 효소)를 첨가하여 먼저 준비되었다.[5]실험실 척도에서는 HCN(독성)의 사용을 권장하지 않으며, 이러한 이유로 위험성이 덜한 다른 청색 시약을 찾는다.현장에서 HCN은 아세톤 시아노 무수인과 같은 전구체를 사용하여 소싱할 수 있다.또는 TMS-CN과 같은 시아노실릴 파생상품은 HCN 없이도 청록화와 보호를 한 번에 모두 허용한다.[6]에스테르, 인산염, 탄산염 형성에 의존하는 유사한 절차가 보고되었다.[7][8][9]

시아노 무수체 조제에 대한 다른 반응

기타 시아노 무수

CHCH65(OH)CN이라는 공식을 가진 Mandelonitrile은 일부 과일의 구덩이에서 소량으로 발생한다.[2]편도체와 같은 시안 유발 글리코시드가 알려져 있다.[1]

Amygdalin은 자연적으로 발생하는 여러 가지 청록성 글리코사이드 중 하나이다.

글리콜로니트릴(Glycolonitrile)은 히드록시세토니트릴(hydroxxacetonitrile) 또는 포름알데히드 시아노리딘(formaldedhy cyanohardin)이라고도 하며 HOCHCN이라는2그것은 포름알데히드에서 유래된 가장 단순한 사이아노 무수인이다.[10]

  • 글리콜로니트릴

  • 아세톤사이아노리딘

  • 맨델로니트릴

참고 항목

참조

  1. ^ a b David T. Mowry (1948). "The Preparation of Nitriles". Chem. Rev. 42 (2): 189–283. doi:10.1021/cr60132a001. PMID 18914000.
  2. ^ a b Corson, B. B.; Dodge, R. A.; Harris, S. A.; Yeaw, J. S. (1941). "Mandelic Acid". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 1, p. 336
  3. ^ William Bauer Jr. Wily-VCH, Weinheim 2002 산업 화학 백과사전 "메타크릴산과 파생상품"doi:10.1002/14356007.a16_441.기사 온라인 게시 날짜: 2000년 6월 15일
  4. ^ 하루토니언, S. A. "아세톤 시아노 리틴" 유기합성용 시약 백과사전, 존 와일리 & 선스. 도이:10.1002/047084289X.ra014
  5. ^ 북쪽, M.; 우사노프, D. L.; 영, C.Lewis Acid는 비대칭 시아노 리딘 합성을 촉매로 만들었다.2008년 개정판, 108(12), 5146–5226. doi:10.1021/cr800255k.
  6. ^ Lidy, W.; Sundermeyer, W. Spaltungsreaktionen Des Trimethilylcyanids, Eine Neue Darstellungsmethod Für O-(트리메틸슬릴)시안 무수.Chem. Ber. 1973, 106(2), 587–593. doi:10.1002/cber.1971060224
  7. ^ 시안화산염의 트리부틸트를 촉매로 사용하여 알데히드를 아세트산 시아노 무수체로 편리하고 효율적으로 변환하는 숄, 엠, 임, C.J. Org.Chem. 1995, 60(19), 6229–6231. doi: 10.1021/jo00124a052.
  8. ^ 요네다, R.; 하루사와, S.; 쿠리하라, T. 시아노 인산염:카보닐 화합물의 질소로의 화학적 변환을 위한 효율적인 중간.J. Org.Chem. 1991, 56 (5), 1827–1832. doi: 10.1021/jo00005a031.
  9. ^ Juhl, M.; Petersen, A. R.; Lee, J.-W. CO2-Enabled Cyanohardin 합성 및 Facile Iterative Homological Reactions.화학 – A 유로J. 2020. 도이: 10.1002/화학.202003623.
  10. ^ Gaudry, R. (1955). "Glycolonitrile". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 3, p. 436

외부 링크