항항성초과

항정신성 과잉(ee)은 치랄 물질에 사용되는 순도를 측정하는 것이다. 그것은 표본이 한 개의 항산화 물질을 다른 것보다 더 많은 양으로 포함하는 정도를 반영한다. 인종 혼합물은 ee가 0%인 반면, 완전 순수 에나토머는 100% ee를 가지고 있다. 한 개의 에반토머가 70%이고 다른 한 개의 에반토머가 30%인 표본은 40%(70%~30%)의 ee를 갖는다.

정의

항산화제 과잉은 각 항산화제의 몰 분율 사이의 절대적 차이로 정의된다.^[1]

${\displaystyle \e=F_{R}-F_{S}}$

어디에

${\displaystyle \ F_{R}+F_{S}=1}$

실제로, 그것은 종종 반항생성 과잉으로 표현된다.

${\displaystyle \%ee=({ }F_{R}-F_{S}{{}{}\time 100)\ }$

(1)

우리가 각 항산화물질의 생산량을 안다면 항산화제 과잉은 다른 방법으로 결정될 수 있다. 각 에반토머의 점을 알면 다음과 같이 한다.

$\displaystyle \%ee=(R-S)/(R+S)\time 100)\ }$

(2)

항항성 과잉은 비대칭 합성의 성공을 나타내는 지표 중 하나로 사용된다. 이염제 혼합물의 경우, 이염제 초과 및 이염제 초과 비율에 대한 유사한 정의와 용도가 있다.

예를 들어 R 이소머가 70%, S가 30%인 표본의 경우 항항생성 함량이 40을 초과하게 된다. 이것은 또한 40% 순수 R과 60%의 경합 혼합물(전체 구성에 절반 30 % R과 나머지 절반 30 % S를 기여함)의 혼합물이라고 생각할 수 있다.

If given the enantiomeric excess ${\displaystyle \ \%ee}$ of a mixture, the fraction of the main isomer, say R, can be determined using ${\displaystyle \ F_{R}=50+(\%ee/2)}$ and the lesser isomer ${\displaystyle \ F_{S}=50-(\%ee/2)}$.

두 개의 항산화제를 비마약적으로 혼합하면 순 광학 회전이 이루어진다. 혼합물의 특정 회전을 결정할 수 있으며, 순수한 에반토머의 특정 회전에 대한 지식으로 광학적 순도를 결정할 수 있다.^[2]

광학 순도(%) = [α]_obs/[α]_max · 100

이상적으로는 총 광학 회전에 대한 혼합물의 각 성분의 기여도가 몰 분율과 정비례하며, 그 결과 광학 순도의 수치 값은 항항성 과잉과 동일하다. 이것은 특히 광학적 순도가 항항성 과잉을 측정하는 전통적인 방법이었기 때문에, 이 두 용어를 서로 교환할 수 있는 것으로 비공식적으로 사용하게 되었다. 그러나, 키랄기둥 크로마토그래피와 NMR 분광법과 같은 다른 방법들은 이제 각각의 엔antiomer의 양을 개별적으로 측정하는 데 사용될 수 있다.

항정신성 과잉과 광학적 순도 사이의 이상적인 등가성이 항상 유지되는 것은 아니다. 예를 들어,

• (S)-2-에틸-2-메틸 숙신산의 특정 회전은 농도에 따라 달라지는 것으로 확인됨
• 호레우 효과라고^[3] 알려진 것에서 몰 기반 ee와 광학 회전 기반 ee 사이의 관계는 숙신산의 예에서 비선형 i.d일 수 있다. 50% ee에서의 광학 활성도는 예상보다 낮다.
• 엔안티루어 1-제틸레타놀의 특정 회전은 불순물로 아키랄 아세토페논을 첨가함으로써 강화될 수 있다.^[4]

항정신성 과잉이라는 용어는 1971년 모리슨과 모셔가 출판한 비대칭 유기반응에서 소개한 것이다.^[5] 항정신성 과잉의 사용은 광학 회전과 역사적인 연관성 때문에 그 자체로 자리를 잡았다. 그것은 이 개념이 그 때문에 광학 순도의 결정을 직접 조치 R과 S 다른 기술을 이용해 와서 평형 상수 a의 계산 같은 수학적인 치료를 쉽고 빠르게 대체되는enantiomeric 비율 또는 er(S:R)[6]또는 q(S/R)을 상징해 어의로 대체해야 한다 제안되어 왔다알몬드 상대 반응 속도 동일한 인수가 이뇨제 초과(de)를 이뇨제 비율(dr)으로 변경하는 데 유효하다.

참조