황새 에나민 알킬화

Stork enamine alkylation

황새 에나민 알킬화는 마이클 수용체(예를 들어 α, β - 불포화 카르보닐 화합물) 또는 다른 친전자성 알킬화 시약에 에나민을 첨가하여 알킬화 이미늄 제품을 생성하고, 알킬화 이미늄은 희석된 수산에 의해 가수분해되어 알킬화 케톤 또는 알데히드를 [1]얻는다.에나민은 일반적으로 케톤 또는 알데하이드로부터 생산되기 때문에, 이 전체적인 과정(스톡 에나민 합성이라고 알려져 있음)은 직접 달성하기 어려울 수 있는 케톤 또는 알데히드의 선택적 모노알킬화를 구성한다.

황새 에나민 합성:

  1. 케톤으로부터의 에나민 생성
  2. 알파, 베타 불포화 알데히드 또는 케톤에 대한 에나민 첨가
  3. 에나민의 케톤으로의 가수분해
The Stork enamine reaction

이 반응은 할로겐화 아실에도 적용되어 1,3-디케톤(Stork acylation)[2]을 형성합니다.

또한 벤질, 알릴/프로파르길, α-카르보닐(예: 브로모아세톤) 및 α-알콕시(예: 메톡시메틸 염화물) 알킬 할로겐화물을 포함한 활성3 sp 알킬 전자화물에도 효과적이다.그러나 메틸 및 기타 1차 알킬 할로겐화물을 포함한 비활성화 알킬 할로겐화물은 일반적으로 원하는 알킬화 생성물의 낮은 수율에서 중간 수율만 나타낸다(아래 [3]참조).

이 반응은 그것의 발명가인 길버트 스룩(콜럼비아 대학)의 이름을 따서 명명되었다.

바리에이션

아자에놀라트 또는 메탈로아민으로 알려진 음이온성 버전의 에나민을 사용함으로써 알킬 할로겐화물이 포함된 케톤 또는 알데히드를 반응성이 낮은 전자 [4]친위물로 알킬화할 수도 있습니다.

Stork enamine reaction with alkyl halides

카르보닐 화합물을 1차 아민에 의한 알킬미노데옥소이치환에 의해 이미인으로 변환하는 방법.그런 다음 이민은 그리냐드 시약과 해당 마그네슘 아자에놀라트에 반응합니다.이 종의 음전하에 의해 메틸, 에틸 및 기타 불활성 할로겐화물을 포함한 반응성이 낮은 할로겐화 알킬로부터 할로겐화물을 치환할 수 있다.가수분해는 다시 알킬화된 케톤을 생성한다.

레퍼런스

  1. ^ McMurry, John (21 March 2003). Organic Chemistry (Hardcover) (6th ed.). Belmont, CA: Thomson-Brooks/Cole. ISBN 0-534-38999-6.
  2. ^ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
  3. ^ Stork, Gilbert.; Brizzolara, A.; Landesman, H.; Szmuszkovicz, J.; Terrell, R. (January 1963). "The Enamine Alkylation and Acylation of Carbonyl Compounds". Journal of the American Chemical Society. 85 (2): 207–222. doi:10.1021/ja00885a021. ISSN 0002-7863.
  4. ^ 케톤과 알데히드의 알킬화를 위한 새로운 방법: N-치환된 이미네 길버트 스룩과 수잔 R의 마그네슘 염류의 C-알킬화.다우드 J. 암 화학: Soc.; 1963; 85(14) 페이지 2178-80; doi:10.1021/ja00897a040