체인 종단
Chain termination체인 터미네이션은 중합 과정에서의 체인 전파 단계에서 반응성 중간체의 형성을 중단시켜 실질적으로 중단시키는 화학 반응입니다.
종료 메커니즘
폴리머 화학에서는 반응의 메커니즘과 상황에 따라 중합 반응이 종료될 수 있는 메커니즘이 몇 가지 있다.모든 폴리머 반응에 적용되는 종단 방법은 모노머의 고갈이다.체인 성장 중합에서는 두 개의 성장 체인이 머리를 맞대고 충돌하여 양쪽 체인의 성장이 정지될 수 있습니다.래디칼 또는 음이온 중합에서는 성장사슬의 말단 래디칼이 사슬에서 개별 단량체 단위로 이행되어 새로운 사슬이 성장하기 시작하고 이전 사슬이 성장을 멈출 수 있는 체인 전이가 발생할 수 있다.단계적 성장 중합에서는 반응에 사용되는 1종 이상의 단량체와 동일한 기능성을 가진 단관능종을 첨가함으로써 반응을 종료할 수 있다.예를 들어 알코올 R'-OH는 이소시아네이트 기능성 R-N=C=O와 반응하여 R-(N-H)-(C=O)-O-R'을 생성하므로 폴리이소시아네이트와 폴리올의 반응을 정지시키기 위해 사용할 수 있다.
래디칼 중합 종료
유리 라디칼 중합 공정의 종료 단계는 재조합과 [2]불균형 두 가지 유형이다.재조합공정에서는 2개의 성장사슬라디칼이 하나의 안정된 분자 내에서 공유결합을 형성한다.예를 들어 비닐 폴리머는
- -------C22H–C°HX + -------CH–C°HX → -------C2H–CHX-CHX-CH-------2
재조합에 의한 종단은 최종 [2]폴리머의 사슬 길이와 분자량을 증가시킨다.
불균형 단계에서, 하나의 라디칼이 수소 원자를 다른 것으로 옮겨 두 개의 안정적인 분자를 형성한다.
- -------C2H–C°HX + -------CH–C°HX → -------C22H–CHX + -------CH=CHX
불균형에 의한 종료는 하나의 결합을 깨는 것을 수반하기 때문에 일반적으로 더 높은 활성화 에너지를 가지며,[2] 따라서 더 높은 에너지에서 더 중요합니다.
레퍼런스
- ^ Jenkins, Aubrey D.; Jones, Richard G.; Moad, Graeme (2010). "Terminology for reversible-deactivation radical polymerization previously called "controlled" radical or "living" radical polymerization (IUPAC Recommendations 2010)". Pure and Applied Chemistry. 82 (2): 483–491. doi:10.1351/PAC-REP-08-04-03. S2CID 98243937.
- ^ a b c 해리 R. Allcock과 Frederick W. Lampe 현대 고분자 화학 (제3판, 프렌티스 홀 2003), 페이지 70-72 ISBN 0-13-065056-0
