Chan-Lam 커플링

Chan–Lam coupling
Chan-Lam 커플링
의 이름을 따서 명명됨 도미니크 찬
패트릭 램
반응형 결합 반응
식별자
유기화학 포털 찬람의 매개에 의한
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000374

Chan-Lam 커플링 반응(Chan-Evans-Lam 커플링이라고도 함)은 아릴 붕산과 알코올 또는 아민 사이의 교차 커플링 반응으로 [1]각각 대응하는 2차 아릴 아민 또는 아릴 에테르를 형성합니다.Chan-Lam 커플링은 구리 착체에 의해 촉매됩니다.실온에서 공기 중에 전도할 수 있습니다.더 인기 있는 Buchwald-Hartwig 커플링은 팔라듐 사용에 의존합니다.

역사

도미닉 찬, 데이비드 에반스, 패트릭 램은 거의 동시에 [2][3][4][5][6]그들의 작품을 출판했다.그러나 그 메커니즘은 수년 동안 불확실했다.이후 다른 사람들에 의한 개발은 카르본산 사용으로 범위를 확장하여 아릴에스테르 제품을 [7]제공하였다.

메커니즘

이 메커니즘의 분석은 구리 시약의 가용성 및 [8]반응의 다성분 특성으로 인해 복잡하다.반응은 구리-아릴 복합체의 형성을 통해 진행된다.구리(III)-아릴-알콕시드 또는 구리(III)-아릴-아미드 중간체는 각각 아릴에테르 또는 아릴아민을 제공하기 위해 환원성 제거를 거친다.

Ar-Cu(II)-NHR-L2 → Ar-NHR + Cu(I)L2
Ar-Cu(II)-OR-L2 → Ar-OR + Cu(I)L2

예

생물학적 활성 화합물을 합성하기 위한 Chan-Lam 결합의 예를 아래에 나타냅니다.

Reaction example of Chan–Lam coupling

피롤인 화합물 1과 아릴붕소산에스테르 2를 결합하여 생성물 3을 만들고, 그 후 타깃 4로 이동한다.니트릴 그룹 2는 촉매를 오염시키지 않습니다.피리딘은 반응에 사용되는 배위자이다.이 반응은 3일이 걸리지만, 상온에서 주변 공기로 진행되어 93%의 수율을 보였습니다.

추가 정보

  • Kodepelly Sanjeeva Rao; Tian-Shung Wu (2012). "Chan-Lam coupling reactions: synthesis of heterocycles". Tetrahedron. 68 (38): 7735–7754. doi:10.1016/j.tet.2012.06.015.

레퍼런스

  1. ^ Jennifer X. Qiao, Patrick Y.S. Lam (2011). "Recent Advances in Chan–Lam Coupling Reaction: Copper-Promoted C–Heteroatom Bond Cross-Coupling Reactions with Boronic Acids and Derivatives". In Dennis G. Hall (ed.). Boronic Acids: Preparation and Applications in Organic Synthesis, Medicine and Materials. Wiley-VCH. pp. 315–361. doi:10.1002/9783527639328.ch6. ISBN 9783527639328.
  2. ^ Chan, Dominic; Monaco, Kevin; Wang, R.; Winter, Michael (1998). "New N- and O-Arylations with Phenylboronic acids and Cupric Acetate". Tetrahedron Lett. 39 (19): 2933–2936. doi:10.1016/s0040-4039(98)00503-6.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)
  3. ^ Evans, David; Katz, J.; West, T. (1998). "Synthesis of Diaryl Ethers through the Copper-Promoted Arylation of Phenols with Arylboronic Acids. An Expedient Synthesis of Thyroxine". Tetrahedron Lett. 39 (19): 2937–2942. doi:10.1016/s0040-4039(98)00502-4.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)
  4. ^ Lam, Patrick; Clark, Charles; Saubern, Simon; Adams, Jessica; Winters, Michael; Chan, Dominic; Combs, Andrew (1998). "New Aryl/Heteroaryl C-N Bond Cross-coupling Reactions via Arylboronic Acid/Cupric Acetate Arylation". Tetrahedron Lett. 39: 2941–2944. doi:10.1016/s0040-4039(98)00504-8.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)
  5. ^ Lam, Patrick; Bonne, Damien; Vincent, Guillaume; Clark, Charles (2003). "Copper-promoted/catalyzed C-N and C-O Bond Cross-coupling with Vinylboronic Acid and Its Utilities". Tetrahedron Lett. 44: 4927–4931. doi:10.1016/s0040-4039(03)01037-2.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)
  6. ^ Chan, Dominic; Monaco, Kevin; Li, Renhua; Bonne, Damien; Clark, Charles; Lam, Patrick (2003). "Copper Promoted C-N and C-O Bond Cross-coupling with Phenyl and Pyridylboronates". Tetrahedron Lett. 44: 3863–3865. doi:10.1016/s0040-4039(03)00739-1.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)
  7. ^ Zhang, Lingli; Zhang, Guoying; Zhang, Manli; Cheng, Jiang (2010). "Cu(OTf)2-Mediated Chan–Lam Reaction of Carboxylic Acids to Access Phenolic Esters". J. Org. Chem. 75 (21): 7472–7474. doi:10.1021/jo101558s. PMID 20942492.
  8. ^ Vantourout, J. C.; Miras, H. N.; Isidro-Llobet, A.; Sproules, S.; Watson, A. J. B. (2017). "Spectroscopic Studies of the Chan–Lam Amination: A Mechanism-Inspired Solution to Boronic Ester Reactivity" (PDF). Journal of the American Chemical Society. 139 (13): 4769–4779. doi:10.1021/jacs.6b12800. PMID 28266843.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)