피에셀만티오펜합성

Fiesselmann thiophene synthesis
피에셀만티오펜합성
의 이름을 따서 명명됨 한스 피에셀만
반응형 링 형성 반응

피에셀만 티오펜 합성은 염기 존재 하에서 α,β-아세틸렌산에스테르 및 그 유도체로부터 3-히드록시-2-티오펜 카르본산 유도체를 생성할 수 있는 유기 화학의 이름 반응이다.이 반응은 한스 [1][2][3][4][5][6]피에셀만에 의해 1950년대에 개발되었다.

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메커니즘

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탈양성 후 티오글리콜산에스테르는 알킨의 트리펠 결합을 공격한다.또 다른 추가는 결과적인 이중 결합에서 발생합니다.티오글리콜산에스테르 부분의 탈양성자를 통해 환화가 초기화된다.생성된 티오란에서 알코올산염이 제거되어 케톤이 생성된다.티오글리콜산에스테르를 제거하면 α,β-미포화 케톤이 된다.호변이성(tautomerization)은 원하는 [7]제품으로 이어집니다.

적용들

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리사베츠키에 의한 피셀만 합성의 변이는 고리형 β-케토에스테르 및 티오글리콜산으로부터 시작된다.알코올(ROH)과4 조합하여 모노애드덕트를 주요 제품으로 합니다.알코올을 첨가하지 않으면 티오아세탈이 생성됩니다.수산화칼륨이 존재하는 경우 에스테르화 및 고리화 될 수 있습니다.단일 부가물을 순환시키기 위해 알코올산나트륨이 사용됩니다.[8]

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기질에 에스테르기 대신 니트릴이 함유되면 3-아미노티오펜이 생성된다.Scott는 p38 키나아제 [9]억제제를 합성하기 위해 이 접근법을 사용했다.

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이 반응은 방향족 유도체에도 작용합니다.프라이는 치환된 피리딘에서 시작하여 [10]티로신키나아제 억제제의 합성에 이 변이를 사용했다.

Golfomycin A Fiesselmann.svg

니콜라우는 잠재적 항종양 [11]활성을 가진 고리형 알킨인 골프마이신 A의 잠재적 DNA 절단 특성을 나타내기 위해 피에셀만 티오펜 합성 조건을 사용했다.또한 피셀만 합성은 잠재적 항알레르기제,[12] 항알레르기제 및 항진균제[13] 및 티에노[b]아제피네디온을 생성하는 [14]데 사용됩니다.

레퍼런스

  1. ^ Fiesselmann, Hans; Schipprak, Peter (1954-06-01). "Über Oxythiophencarbonsäureester, I. Mitteil.: Über die Anlagerung von Thioglykolsäureester an Fumarsäure-, Maleinsäure- und Acetylendicarbonsäureester". Chemische Berichte. 87 (6): 835–841. doi:10.1002/cber.19540870608.
  2. ^ Fiesselmann, Hans; Schipprak, Peter; Zeitler, Lorenz (1954-06-01). "Über Oxythiophen-carbonsäureester, II. Mitteil.): Synthese und Reaktionen von 3-Oxy-thiophen-carbonsäure-(2)-estern". Chemische Berichte. 87 (6): 841–848. doi:10.1002/cber.19540870609.
  3. ^ Fiesselmann, Hans; Pfeiffer, Gerhard (1954-06-01). "Über Oxythiophencarbonsäureester, III. Mitteil.): Die Einwirkung von Thioglykolsäureester auf β-Ketosäureester (Mitbearbeitet von Ferdinand Memmel)". Chemische Berichte. 87 (6): 848–856. doi:10.1002/cber.19540870610.
  4. ^ Fiesselmann, Hans; Schipprak, Peter (1956-08-01). "Über Hydroxythiophencarbonsäureester, IV. Mitteil.: Eine einfache Darstellungsweise von 3-Hydroxy-thiophen- dicarbonsäure-(2.5)-estern". Chemische Berichte. 89 (8): 1897–1902. doi:10.1002/cber.19560890814.
  5. ^ Fiesselmann, Hans; Thoma, Fritz (1956-08-01). "Über Hydroxythiophencarbonsäureester, VI. Mitteil.: Darstellung von 3-Hydroxy-thiophencarbonsäure-(2)-estern aus β-Ketosäureestern". Chemische Berichte. 89 (8): 1907–1912. doi:10.1002/cber.19560890816.
  6. ^ Gronowitz, Salo (1991-01-01). Chemistry of Heterocyclic Compounds: Thiophene and Its Derivatives, Part Four, Volume 44. Chemistry of Heterocyclic Compounds: A Series of Monographs. John Wiley & Sons, Inc. p. 88-125. doi:10.1002/9780470187265. hdl:2027/mdp.39015078685115. ISBN 9780470187265.
  7. ^ Li, Jie Jack (2014). Name Reactions. Springer International Publishing. p. 250–251. doi:10.1007/978-3-319-03979-4_104. ISBN 978-3-319-03978-7.
  8. ^ Donoso, R.; Jordán de Urríes, P.; Lissavetzky, J. (1992). "Synthesis of [b]-Condensed Alkyl 3-Hydroxythiophene-2-carboxylates". Synthesis. 1992 (06): 526–528. doi:10.1055/s-1992-26152. ISSN 0039-7881.
  9. ^ Redman, Anikó M.; Johnson, Jeffrey S.; Dally, Robert; Swartz, Steve; Wild, Hanno; Paulsen, Holger; Caringal, Yolanda; Gunn, David; Renick, Joel; Osterhout, Martin; Kingery-Wood, Jill; Smith, Roger A.; Lee, Wendy; Dumas, Jacques; Wilhelm, Scott M.; Housley, Timothy J.; Bhargava, Ajay; Ranges, Gerald E.; Shrikhande, Alka; Young, Deborah; Bombara, Michael; Scott, William J. (2001-01-08). "p38 Kinase inhibitors for the treatment of arthritis and osteoporosis: thienyl, furyl, and pyrrolyl ureas". Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 11 (1): 9–12. doi:10.1016/S0960-894X(00)00574-6. PMID 11140741.
  10. ^ Showalter, H. D. Hollis; Bridges, Alexander J.; Zhou, Hairong; Sercel, Anthony D.; McMichael, Amy; Fry, David W. (1999-12-09). "Tyrosine Kinase Inhibitors. 16. 6,5,6-Tricyclic Benzothieno[3,2-d]pyrimidines and Pyrimido[5,4-b]- and -[4,5-b]indoles as Potent Inhibitors of the Epidermal Growth Factor Receptor Tyrosine Kinase". Journal of Medicinal Chemistry. 42 (26): 5464–5474. doi:10.1021/jm9903949. PMID 10639288.
  11. ^ Nicolaou, Kyriacos Costa; Skokotas, Golfo; Furuya, S.; Suemune, H.; Nicolaou, D. Colette (September 1990). "Golfomycin A, a Novel Designed Molecule with DNA-Cleaving Properties and Antitumor Activity". Angewandte Chemie International Edition. 29 (9): 1064–1067. doi:10.1002/anie.199010641.
  12. ^ Mullican, Michael D.; Sorenson, Roderick J.; Connor, David T.; Thueson, David O.; Kennedy, John A.; Conroy, Mary Carol (1991-07-01). "Novel thiophene-, pyrrole-, furan-, and benzene carboxamidotetrazoles as potential antiallergy agents". Journal of Medicinal Chemistry. 34 (7): 2186–2194. doi:10.1021/jm00111a039. PMID 1712394.
  13. ^ Ram, Vishnu J.; Goel, Atul; Shukla, P. K.; Kapil, A. (1997-12-16). "Synthesis of thiophenes and thieno[3,2-c]pyran-4-ones as antileishmanial and antifungal agents". Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 7 (24): 3101–3106. doi:10.1016/S0960-894X(97)10153-6.
  14. ^ Migianu, Evelyne; Kirsch, Gilbert (2002). "Synthesis of New Thieno[b]azepinediones from α-Methylene Ketones". Synthesis. 2002 (8): 1096–1100. doi:10.1055/s-2002-31963.
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