분자내 디엘-알데르 사이클로어데이드

Intramolecular Diels–Alder cycloaddition

유기 화학에서, 분자 내 디엘-알데르 사이클로어데이션은 디엘-알데르 반응이다. 디엔과 디엔오필드는 둘 다 같은 분자의 일부분이다.이 반응은 Diels-Alder 반응에 대해 평소와 같은 사이클로헥센과 같은 구조의 형성을 유도하지만, 보다 복잡한 순환 고리 시스템의 일부로 이루어진다.

근육내 디엘-알데르 반응은 지브렐산 총합성의 단계 중 하나였다.[1][2]색상 코드: 디엔은 파란색, 디엔노필드는 빨간색

반응 제품

두 반응 그룹이 이미 붙어 있기 때문에 이 반응에서 두 가지 기본적인 추가 모드가 가능하다.다이노필드에 연결되는 테더를 다이엔의 끝이나 중간에 부착하는지에 따라, 융접 또는 교접된 다순환 고리 시스템이 형성될 수 있다.[3]

두 개의 반응 그룹을 부착하는 것보다 띠가 반응의 기하학에도 영향을 미친다.순응성 및 기타 구조적 제약의 결과, 엑소 대 엔도 결과는 보통[4] 단순한 (분자간) 디엘스-알데르 반응 효과에 근거하지 않는다.

적용들

분자 내 디엘-알데르 사이클로어 추가는 자연적으로 발생하는 다순환 고리의 형성에 매우 유용하다.그 반응은 입체성을 가진 다순환 화합물에 대한 즉각적인 접근을 제공한다.다음은 분자 내 디엘-알데르 반응을 이용하여 완전한 합성이 이루어진 몇 가지 유용한 약물들이다.

솔라나피론 A

솔라나피론 A는 포유류 DNA 중합효소 β와 λ, 수리형 DNA 중합효소의 억제제다.이 화합물은 토마토와 감자 식물의 초기 불상의 원인인 식물성 곰팡이 알터타리아 솔라니로부터 격리되었다.[5]

살비노린A

환각을 일으키는 현자 살비아 디비노룸에서 격리된 살비노린 A는 강력하고 선택적인 selective-오피오이드 작용제다.이 화합물은 정신 요법 치료와 알츠하이머 치료에 잠재적으로 사용될 수 있다.[6]

힘바신

힘바신(Himbacine)은 목련나무의 일종인 갈불리미마바카타의 껍질에서 분리되어 있는 강력한 무카린 수용체 길항제다.그 약은 알츠하이머병 연구의 유망한 선도약이다.[7]

참조

  1. ^ Corey, E. J.; Danheiser, Rick L.; Chandrasekaran, Srinivasan; Siret, Patrice; Keck, Gary E.; Gras, Jean Louis (1978). "Stereospecific total synthesis of gibberellic acid. A key tricyclic intermediate". Journal of the American Chemical Society. 100 (25): 8031–8034. doi:10.1021/ja00493a055.
  2. ^ Corey, E. J.; Danheiser, Rick L.; Chandrasekaran, Srinivasan; Keck, Gary E.; Gopalan, B.; Larsen, Samuel D.; Siret, Patrice; Gras, Jean Louis (1978). "Stereospecific total synthesis of gibberellic acid". Journal of the American Chemical Society. 100 (25): 8034–8036. doi:10.1021/ja00493a056.
  3. ^ 난츠, G. 즈베이펠(2007) 현대 유기 합성 소개.W. H. 프리먼, 페이지 429–430, ISBN 0716772663.
  4. ^ P.Y Bruice(2007년).유기화학.피어슨 교육, 주식회사
  5. ^ B. Lygo; M. Bhatia; J.W.B Cooke; D.J Hirst (2003). "Synthesis of (+/-)- solanapyrones A and B". Tetrahedron Letters. 44 (12): 2529. doi:10.1016/S0040-4039(03)00288-0.
  6. ^ A.C Burns; C.J Forsyth (2008). "Intramolecular Diels-Alder/Tsuji Allylation Assembly of the Functionalized trans-Decalin of Salvinorin A". Organic Letters. 10 (1): 97–100. doi:10.1021/ol7024058. PMID 18062692.
  7. ^ S. Chackalamannil; R.J Davies; Y. Wang; et al. (1999). "Total Synthesis of (+)- Himbacine and (+)-Himbeline". J. Org. Chem. 64 (6): 1932–1940. doi:10.1021/jo981983+. PMID 11674285.