비방사성 전이 상태 이론

Nonadiabatic transition state theory

비방사성 전이 상태 이론(NA-TST)은 계산적 관점에서 화학 반응 속도를 예측하는 강력한 도구이다.NA-TST는 1988년 J.C. [1]Lorquet 교수에 의해 도입되었다.일반적으로 전통적인 전이 상태 이론(TST)에서 발생하는 모든 가정은 NA-TST에서도 사용되지만 일부 수정이 필요하다.우선 스핀 금지 반응은 전이 상태(TS)[2]가 아닌 최소 에너지 교차점(MECP)을 통해 진행된다.둘째, TST와 달리 전이 확률은 반응 중의 통일성과 동일하지 않으며 [3]반응 좌표와 관련된 내부 에너지의 함수로 취급된다.이 단계에서는 상태 간 혼합을 담당하는 비상대적 커플링이 전환의 원동력이 됩니다.예를 들어 MECP의 스핀-오빗 결합이 클수록 이행 가능성이 커집니다.NA-TST는 단위 [3]확률의 한계에서 기존 TST로 축소할 수 있다.

레퍼런스

  1. ^ Lorquet, J. C.; Leyh-Nihant, B. (2002-05-01). "Nonadiabatic unimolecular reactions. 1. A statistical formulation for the rate constants". The Journal of Physical Chemistry. 92 (16): 4778–4783. doi:10.1021/j100327a043.
  2. ^ Harvey, Jeremy N. (2007-01-02). "Understanding the kinetics of spin-forbidden chemical reactions". Phys. Chem. Chem. Phys. 9 (3): 331–343. Bibcode:2007PCCP....9..331H. doi:10.1039/b614390c. ISSN 1463-9084. PMID 17199148.
  3. ^ a b Lykhin, Aleksandr O.; Kaliakin, Danil S.; dePolo, Gwen E.; Kuzubov, Alexander A.; Varganov, Sergey A. (2016-05-15). "Nonadiabatic transition state theory: Application to intersystem crossings in the active sites of metal-sulfur proteins". International Journal of Quantum Chemistry. 116 (10): 750–761. doi:10.1002/qua.25124. ISSN 1097-461X.


Stub icon

이 물리학 관련 기사는 짧은 글이다.위키피디아를 확장함으로써 위키피디아를 도울 수 있습니다.