폴리머 브러시

Polymer brush
샘플 폴리머 브러시

폴리머 브러시는 표면에 연결된 폴리머로 구성된 표면 코팅에 붙여진 이름이다.[1] 브러시는 테더링된 폴리머 층이 폴리머와 용매로 구성되는 용융 상태 또는 테더링된 체인이 사용 가능한 공간을 완전히 채우는 용융 상태일 수 있다. 이러한 폴리머 층은 실리콘 웨이퍼와 같은 평평한 기판이나 나노입자와 같은 고도로 곡선된 기판에 매어 질 수 있다. 또한, 폴리머는 일반적으로 병 브러시라고 이름 붙여지지만 다른 단일 폴리머 체인에 고밀도 테더로 묶을 수 있다.[2] 또한 폴리머 체인 자체가 정전기 전하를 운반할 때 별도의 종류의 폴리일렉트로이트 브러시가 있다.

브러시는 접붙인 사슬의 밀도가 높은 것이 특징이다. 그 후 제한된 공간은 사슬의 강력한 확장으로 이어진다. 브러시는 콜로이드 안정화, 표면 간 마찰 감소, 인공관절 윤활제 공급 등에 사용할 수 있다.[3]

폴리머 브러시는 Molecular Dynamics,[2] Monte Carlo 방법,[4] Brownian Dynamics 시뮬레이션,[5] 분자 이론으로 모델링되었다.[6]

구조

브러시 안에 있는 고분자 분자. 도면은 부착점에서 체인 연장이 감소하고 자유단부에서 사라지는 것을 보여준다. 원형으로 도식화된 "블롭"은 체인 통계가 3D 무작위 보행(작은 길이 척도)에서 평면 내 무작위 보행 및 1D 일반 방향 보행(큰 길이 척도)으로 바뀌는 (현지) 길이 척도를 나타낸다.

브러시 안의 고분자 분자는 서로 밀어내는 것(긴장 반발 또는 삼투압)의 결과로 부착 표면으로부터 멀리 뻗어 있다. 더 정확히 말하면,[7] 그들은 도면에 묘사된 것처럼 부착점 근처에 더 길어지고 자유 끝에서 벌어지지 않는다.

보다 정확히 말하면, Milner, Witten, Cates에 의해 도출된 근사치 내에서,[7] 주어진 체인에 있는 모든 모노머의 평균 밀도는 항상 사전 인자까지 동일하다.

여기서 (는) 엔드 모노머의 고도이며 (는) 체인당 모노머 수입니다.

하나의 체인에 대해 위의 밀도 프로파일로 혼동된 모든 연결 체인의 엔드 모노머의 평균 밀도 프로파일 () 은 브러시 전체의 밀도 프로파일을 결정한다.

드라이 브러시는 일부 고도 까지의 모노머 밀도가 균일하다 해당 모노머 밀도 프로파일은 다음과 같이 제공됨을 보여줄[8] 수 있다.

(는) 모노머 크기입니다.

단일 체인에 대한 위의 모노머 밀도 n( ,) 은 브러시의 총 탄성 에너지를 최소화한다.

에 표시된 것처럼 최종 모노머 밀도 프로파일 ( ){\(\에 관계없이[9][10]

마른 브러시에서 모든 브러시로

따라서 브러시의 구조는 브러시 밀도 프로파일 (z) 에서 도출할 수 있다 실제로 자유단 분포는 단순히 건조한 브러시의 자유단 분포와 밀도 프로파일의 콘볼루션일 뿐이다.

.

이에 따라 브러시 탄성 자유 에너지는 다음과 같이 주어진다.

0}{\}\{0}}{\}\}{\ {

이 방법은 동일한 종의[10] 폴리머 브러시에서 폴리머 용융의 습윤 특성을 유도하고 매우 비정상적인 비중심성 적층 구조를 산출할 수 있는 복합체 라멜레[11] 사이의 미세한 침투 비대칭을 이해하기 위해 사용되어 왔다.[12]

적용들

폴리머 브러시는 영역 선택적 증착에 사용할 수 있다.[13] 영역 선택적 증착은 대체 전 표면에서 물질의 위치적 자가 정렬을 위한 유망한 기법이다.

참고 항목

참조

  1. ^ Milner, S. T. (1991). "Polymer Brushes". Science. 251 (4996): 905–14. Bibcode:1991Sci...251..905M. doi:10.1126/science.251.4996.905. PMID 17847384.
  2. ^ a b Chremos, A; Douglas, JF (2018). "A comparative study of thermodynamic, conformational, and structural properties of bottlebrush with star and ring polymer melts". J. Chem. Phys. 149 (4): 044904. Bibcode:2018JChPh.149d4904C. doi:10.1063/1.5034794. PMID 30068167.
  3. ^ Halperin, A.; Tirrell, M.; Lodge, T. P. (1992). "Tethered chains in polymer microstructures". Macromolecules: Synthesis, Order and Advanced Properties. Advances in Polymer Science. Vol. 100/1. pp. 31–71. doi:10.1007/BFb0051635. ISBN 978-3-540-54490-6.
  4. ^ Laradji, Mohamed; Guo, Hong; Zuckermann, Martin (1994). "Off-lattice Monte Carlo simulation of polymer brushes in good solvents". Physical Review E. 49 (4): 3199–3206. Bibcode:1994PhRvE..49.3199L. doi:10.1103/PhysRevE.49.3199. PMID 9961588.
  5. ^ Kaznessis, Yiannis N.; Hill, Davide A.; Maginn, Edward J. (1998). "Molecular Dynamics Simulations of Polar Polymer Brushes". Macromolecules. 31 (9): 3116–3129. Bibcode:1998MaMol..31.3116K. CiteSeerX 10.1.1.465.5479. doi:10.1021/ma9714934.
  6. ^ Szleifer, I; Carignano, MA (1996). Tethered Polymer Layers. Adv. Chem. Phys. Vol. XCIV. p. 165. doi:10.1002/9780470141533.ch3. ISBN 978-0-471-19143-8.
  7. ^ a b Milner, S. T; Witten, T. A; Cates, M. E (1988). "A Parabolic Density Profile for Grafted Polymers". Europhysics Letters (EPL). 5 (5): 413–418. Bibcode:1988EL......5..413M. doi:10.1209/0295-5075/5/5/006.
  8. ^ Milner, S. T; Witten, T. A; Cates, M. E (1989). "Effects of polydispersity in the end-grafted polymer brush". Macromolecules. 22 (2): 853–861. Bibcode:1989MaMol..22..853M. doi:10.1021/ma00192a057.
  9. ^ Zhulina, E.B.; Borisov, O.V. (July 1991). "Structure and stabilizing properties of grafted polymer layers in a polymer medium". Journal of Colloid and Interface Science. 144 (2): 507–520. Bibcode:1991JCIS..144..507Z. doi:10.1016/0021-9797(91)90416-6.
  10. ^ a b c Gay, C. (1997). "Wetting of a polymer brush by a chemically identical polymer melt". Macromolecules. 30 (19): 5939–5943. Bibcode:1997MaMol..30.5939G. doi:10.1021/ma970107f.
  11. ^ Leibler, L; Gay, C; Erukhimovich, I (1999). "Conditions for the existence of non-centrosymmetric copolymer lamellar systems". Europhysics Letters (EPL). 46 (4): 549–554. Bibcode:1999EL.....46..549L. doi:10.1209/epl/i1999-00277-9.
  12. ^ Goldacker, T; Abetz, V; Stadler, R; Erukhimovich, I; Leibler, L (1999). "Non-centrosymmetric superlattices in block copolymer blends". Nature. 398 (6723): 137. Bibcode:1999Natur.398..137G. doi:10.1038/18191.
  13. ^ Lundy, Ross; Yadav, Pravind; Selkirk, Andrew; Mullen, Eleanor; Ghoshal, Tandra; Cummins, Cian; Morris, Michael A. (2019-09-17). "Optimizing Polymer Brush Coverage To Develop Highly Coherent Sub-5 nm Oxide Films by Ion Inclusion". Chemistry of Materials. 31 (22): 9338–9345. doi:10.1021/acs.chemmater.9b02856. ISSN 0897-4756.