양자수율

Quantum yield

방사선 유도 공정의 양자 수율(TEN)은 시스템에 흡수된 광자당 특정 사건이 발생하는 횟수를 말한다.[1]

적용들

형광 분광학

형광 양자 수율은 흡수된 광자 수에 대한 방출 광자 수의 비율로 정의된다.[2]

형광 양자 수율은 0에서 1.0까지의 척도로 측정되지만 종종 백분율로 표현된다. 양자 수율 1.0(100%)은 각 광자가 흡수된 광자가 방출되는 광자를 생성하는 과정을 설명한다. 로다민과 같이 양자 수율이 가장 큰 물질은 가장 밝은 방출량을 나타내지만 양자 수율이 0.10인 화합물은 여전히 꽤 형광물질로 간주된다.

양자 수율은 형광을 통해 부패하는 흥분 상태불소수체 분율로 정의된다.

여기서 형광 양자수율이고, 복사 이완(불투명)에 대한 비율 상수이며, n {\은 모든 비방사성 이완 과정에 대한 비율 상수율 상수율이다. 비방사성 프로세스는 광자 방출 이외의 흥분 상태 붕괴 메커니즘이며, 여기에는 다음이 포함된다. Förster 공명 에너지 전달, 내부 변환, 외부 변환, 시스템교차. 따라서 비방사성 경로의 비율이 변경될 경우 형광 양자 수율에 영향을 미친다. 비방사성 붕괴율이 복사 붕괴율보다 훨씬 작은 경우 f > > k r {\displaystyle >[2]

형광 양자 수율은 알려진 양자 수율의 표준과 비교하여 측정된다.[2] 황산용액에 함유된 퀴닌염 퀴닌황산염은 가장 일반적인 형광기준으로 여겨졌으나,[3] 최근 연구에서는 이 용액의 형광 양자수확률이 온도에 의해 강한 영향을 받고 있으므로 더 이상 표준용액으로 사용되어서는 안 된다는 것이 밝혀졌다. 0.1M percloric acid( =0.60)의 퀴닌은 45℃까지 온도 의존성이 없으므로 신뢰할 수 있는 표준용액으로 간주할 수 있다.[4]

형광 양자 항복 표준
화합물 용제
퀴닌 0.1 M 4 347.5 0.60 ± 0.02
플루오레스체인 0.1 M } 496 0.95 ± 0.03
트립토판 280 0.13 ± 0.01
로다민 6G 에탄올 488 0.94

실험적으로 상대 형광 양자 수율은 해당 물질과 동일한 실험 매개변수(배출 파장, 슬릿 폭, 광전자 증배전압 등)로 알려진 양자 수율의 불소 형광을 측정하여 결정할 수 있다. 양자 수율은 다음으로 계산된다.

여기서 양자 수율이고, Int는 방출 피크 아래의 영역(파장 척도), A는 호기 파장에서 흡광도("광학 밀도"라고도 하며, n용제굴절률이다. 첨자 R은 기준 물질의 각각의 값을 나타낸다.[5][6] 산란 매체에서 형광 양자 수율을 결정하기 위해서는 추가적인 고려사항과 보정이 필요하다.[7]

FEAT 효율

Förster 공진 에너지 전달( )은 에너지 전달 전환의 양자 산출량이다. 즉, 기증자 흥분 이벤트당 에너지 전달 사건이 발생할 확률:

서 k 에너지 전달 속도, 공여자의 복사 붕괴율(불화율)이며 은 비방사성 완화율(예: 내부 변환, 시스템 간 교차, 외부 변환 등)이다.[8][9]

용매 및 환경 효과

플루오포어의 환경은 양자 수율에 영향을 줄 수 있으며, 대개 비방사성 붕괴율의 변화로 인해 발생한다.[2] 고분자 표시에 사용되는 많은 불소포체는 용제 극성에 민감하다. 8-아닐로나프탈렌-1-술폰산(ANS) 프로브 분자의 등급은 수용액에 있을 때는 본질적으로 비형광성이지만, 비극성 용매에 있거나 단백질과 막에 묶여 있을 때는 형광성이 강하다. ANS의 양자 수율은 수성 버퍼에서 ~0.002이지만 혈청 알부민에 바인딩되었을 때는 0.4에 가깝다.

광화학 반응

광화학 반응의 양자 수율은 흡수된 광자당 광화학 사건을 겪는 분자의 수를 설명한다.[1]

화학적 광분해 공정에서 분자가 가벼운 양자 흡수 후 분리될 때, 양자 산출량은 파괴된 분자의 수를 시스템에 흡수된 광자의 수로 나눈 값이다. 모든 광자가 생산적으로 흡수되는 것은 아니기 때문에 일반적인 양자 수율은 1보다 작을 것이다.

광 유도 또는 방사선에 의한 연쇄 반응에 대해 1보다 큰 양자 수율이 가능하며, 이 경우 단일 광자가 긴 변환 체인을 트리거할 수 있다.염소와 수소의 반응인데, 염화수소는 흡수된 청색 빛의 양자당 10개 정도의6 분자가 형성될 수 있다.[10]

광학 분광학에서, 양자 수율은 주어진 양자 상태가 처음에 어떤 다른 양자 상태에서 준비된 시스템에서 형성되는 확률이다. 예를 들어, 삼단 변환 양자 수율은 광상생성 상태에서 삼단 전환된 후 삼단 상태로 건너가는 분자의 분자다.

광합성

양자 수율은 광합성을 모델링하는 데 사용된다.[11]

참고 항목

참조

  1. ^ a b Braslavsky, S. E. (2007-01-01). "Glossary of terms used in photochemistry, 3rd edition (IUPAC Recommendations 2006)". Pure and Applied Chemistry. 79 (3): 293–465. doi:10.1351/pac200779030293. ISSN 1365-3075.
  2. ^ a b c d 라코비츠, 조셉 R. 형광 분광학의 원리 (Kluwer Academic / Plenum Publishers 1999) 페이지 10. ISBN 978-0-387-31278-1
  3. ^ Brouwer, Albert M. (2011-08-31). "Standards for photoluminescence quantum yield measurements in solution (IUPAC Technical Report)". Pure and Applied Chemistry. 83 (12): 2213–2228. doi:10.1351/PAC-REP-10-09-31. ISSN 1365-3075.
  4. ^ Nawara, Krzysztof; Waluk, Jacek (2019-04-16). "Goodbye to Quinine in Sulfuric Acid Solutions as a Fluorescence Quantum Yield Standard". Analytical Chemistry. 91 (8): 5389–5394. doi:10.1021/acs.analchem.9b00583. ISSN 0003-2700.
  5. ^ Albert M. Brouwer, 솔루션(IUPAC 기술 보고서), Pure Apple에서 광 발광 양자 수율 측정 표준. Chem, Vol. 83, 12페이지 2213–2228, 2011. doi:10.1351/PAC-REP-10-09-31.
  6. ^ Levitus, Marcia (2020-04-22). "Tutorial: measurement of fluorescence spectra and determination of relative fluorescence quantum yields of transparent samples". Methods and Applications in Fluorescence. 8 (3): 033001. doi:10.1088/2050-6120/ab7e10. ISSN 2050-6120. PMID 32150732.
  7. ^ Lagorio, María Gabriela (2020-10-06). "Determination of Fluorescence Quantum Yields in Scattering Media". Methods and Applications in Fluorescence. 8 (4): 043001. doi:10.1088/2050-6120/aba69c. ISSN 2050-6120.
  8. ^ dos Remedios, Cristobal G.; Moens, Pierre D.J. (September 1995). "Fluorescence Resonance Energy Transfer Spectroscopy Is a Reliable "Ruler" for Measuring Structural Changes in Proteins". Journal of Structural Biology. 115 (2): 175–185. doi:10.1006/jsbi.1995.1042.
  9. ^ "Fluorescence Resonance Energy Transfer". Chemistry LibreTexts. 2013-10-02. Retrieved 2020-11-30.
  10. ^ Laidler K.J., 화학 키네틱스 (3번째 에드, Harper & Row 1987) 페이지 289 ISBN 0-06-043862-2
  11. ^ Skillman JB (2008). "Quantum yield variation across the three pathways of photosynthesis: not yet out of the dark". J. Exp. Bot. 59 (7): 1647–61. doi:10.1093/jxb/ern029. PMID 18359752.