방향성 황화

Aromatic sulfonation

방향족 황화란 아레네의 수소 원자가 전기영양 방향족 치환에서 황산 기능군으로 대체되는 유기반응이다.[1] 아릴 설폰산은 세제, 염색약, 약으로 쓰인다.

스토이치측정학 및 메커니즘

삼산화황은 많은 황화 반응의 활성 성분이다.

일반적인 조건에는 황산으로 방향성 화합물을 가열하는 것이 포함된다.[2]

C6H6 + H2SO4 → C6H5SO3H + H2O

삼산화황 또는 그 양성화 파생상품은 이 전기영양 방향족 대체에서 실제 전기영양이다.

평형을 견인하기 위해 염화 티오닐과 같은 탈수제를 첨가할 수 있다.

C6H6 + H2SO4 + SOCl2 → C6H5SO3H + SO2 + 2 HCl

클로로설푸르산은 또한 효과적인 물질이다.

C6H6 + HSO3Cl → C6H5SO3H + HCl

방향족 질화 및 대부분의 다른 전기식 방향족 대체와는 대조적으로 이 반응은 되돌릴 수 있다. 설폰화는 농축된 산성 조건에서 발생하며 탈황은 희석된 뜨거운 아큐산에서의 작용 방식이다. 이 반응은 이러한 가역성 때문에 방향족 시스템을 보호하는 데 매우 유용하다. 그들의 전자 인출 효과 때문에, 전기영양 방향족 치환을 막기 위해 설폰산염 보호 그룹을 사용할 수 있다. 그들은 또한 대체될 수 있는 위치에 영향을 미치도록 지시하는 그룹으로 설치될 수 있다.[3]

전문 황화법

많은 방법들이 방향설폰화 외에도 설폰산염을 도입하기 위해 개발되었다.

피리아 반응

니트로벤젠이 금속 비황산염으로 아미노설폰산을 형성하는 금속 비황산염에 반응하는 피리아 반응(Raffaele Piria, 1851년)이 고전적인 명칭의 반응이다.[4][5]

The Piria reaction

Terrer sulfonation 공정

Tyrer sulfonation 공정(1917년)[6]에서는 기술적 중요성이 높은 시기에 온도가 100℃에서 180℃로 상승하는 90% 황산이 함유된 용기를 통해 벤젠 증기를 유도한다. 물과 벤젠은 콘덴서에서 지속적으로 제거되고 벤젠층은 용기로 공급된다. 이 방법으로 80%의 수율을 얻는다.

아닐린과 황산에서 나온 설파닐산의 합성.[7]

적용들

방향성 설폰산은 염료와 많은 의약품의 조제 과정에서 매개체다. 아닐린의 황화작용은 많은 수의 설파제를 유발한다.

식품 착색제인 알루라 레드 AC는 황화 2개를 포함한 다단계 공정에 의해 만들어진다.

폴리스티렌의 설폰화는 물 연화를 위한 공통 이온교환수지인 폴리스티렌술폰산나트륨을 만드는 데 사용된다.

아릴설폰산의 반응

기능 그룹으로서 아릴 설폰산은 물에 가열하면 탈황된다.

RC6H4SO3H + H2O → RC6H5 + H2SO4

강한 베이스로 처리하면 벤젠설폰산 유도체가 페놀(페녹시드를 통해)으로 전환된다.[8]

CHSOH653 + 2 NaOH → CHONA65 + NaHSO4 + HO2

참고 항목

참조

  1. ^ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3rd ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7.
  2. ^ 오토 린드너, 라르스 로데펠드 "벤젠설폰산과 그 파생상품" 2005년 울만 산업화학 백과사전 Wiley-VCH, Weinheim.doi:10.1002/14356007.a03.a03_507
  3. ^ T.W> 그레이엄 솔로몬스: 유기화학, 제11판, 와일리, 호보켄, NJ, 2013, 페이지 676, ISBN 978-1-118-13357-6.
  4. ^ Piria, Raffaele (1851). "Über einige Produkte der Einwirkung des schwefligsäuren Ammoniaks auf Nitronaphtalin". Annalen der Chemie und Pharmacie. 78: 31–68. doi:10.1002/jlac.18510780103. ISSN 0075-4617.
  5. ^ 피리아 반응. I. H. 헌터, 머레이 M. 스프링 J. Am. Chem. Soc, 1931, 53 (4), 페이지 1432–1443 doi:10.1021/ja01355a037.
  6. ^ 미국 특허 1210,725
  7. ^ 지그프리드 하우프트만: Organization Chemie, 제2판, VEB Deutscher Verlag Für Grundstoff산업계, 라이프치히, 1985년, 페이지 511, ISBN 3-342-00280-8.
  8. ^ W. W. Hartman (1923). "p-Cresol". Organic Syntheses. 3: 37. doi:10.15227/orgsyn.003.0037.