아세토아세트산에스테르합성

Acetoacetic ester synthesis

아세토아세트산에스테르 합성은 아세토아세트산에틸이 α-탄소에서 양쪽 카르보닐기로 알킬화된 후 케톤, 또는 보다 구체적으로는 α-치환 아세톤으로 변환되는 화학 반응이다.이것은 말론 에스테르 합성과 매우 유사하다.

Acetoacetic ester synthesis

메커니즘

강한 염기는 디카르보닐α-탄소를 탈양성자화한다.이 탄소는 형성된 에놀라트가 결합되어 공명이 안정화되기 때문에 메틸 탄소보다 선호된다.그 후 탄소는 친핵 치환을 거친다.신규 알킬화 에스테르는 수산으로 가열되면 β-케토산으로 가수분해되고, β-케토산은 탈탄산화되어 메틸케톤을 [1][2]형성한다.

아세트산 에틸의 이중 탈양성자

고전적인 아세트산에스테르 합성은 1:1 결합 염기를 이용한다.그러나 아세트산 에틸은 이원화된다.[3]

CHC3(O)CHCOEt22 + NaH → CHC3(O)CH(Na)COEt2 + H2
CHC3(O)CH(Na)COEt2 + BuLi → LiCHC2(O)CH(Na)COEt2 + BuH

디아니온(즉, LiCHC2(O)CH(Na)COEt2)은 다음과 같이 단순화된 형태로 [3]말단 탄소에 전자 친필을 첨가한다.

LiCHC2(O)CH(Na)COEt2 + RX → RCHC2(O)CH(Na)COEt2 + LiX

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ 스미스, 재니스 고진스키.유기화학: 2008년 9월 2일 페이지 905~906
  2. ^ 아세트산에스테르합성– Enolates의 알킬화 PharmaXChange.info
  3. ^ a b Jin, Yinghua; Roberts, Frank G.; Coates, Robert M. (2007). "Stereoselective Isoprenoid Chain Extension with Acetoacetate Dianion: [(E, E, E)-Geranylgeraniol from (E, E)-Farnesol". Organic Syntheses. 84: 43. doi:10.15227/orgsyn.084.0043.