말론 에스테르 합성

Malonic ester synthesis
말론 에스테르 합성
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식별자
유기화학포털 말론-에스테르-합성률
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000107

말론 에스테르 합성은 두 카보닐 그룹에 대한 탄소 알파(직접 인접)에서 디에틸 말론산 또는 말론산의 또 다른 에스테르를 알킬화시킨 다음 대체 아세트산으로 변환하는 화학 반응이다.[1]말론 에스테르 합성의 주요한 단점은 알킬화 단계도 다이얼킬화 구조를 만들 수 있다는 것이다.이것은 제품 분리를 어렵게 하고 수율을 낮춘다.[2]

Malonic ester synthesis

메커니즘

탄화수소 알파에서 카보닐 집단은 강한 베이스에 의해 감압될 수 있다.형성된 카르바니온은 알킬 할로겐화합물을 얻기 위해 핵성 치환술을 받을 수 있다.가열 시, 디에스터는 열 디카복시화를 거치며 적절한 R군이 대체하는 아세트산을 생산한다.[3]따라서 말론 에스테르는 CHCOOH2 싱톤과 동등하다고 생각할 수 있다.

선택한 에스테르는 일반적으로 사용되는 베이스, 즉 에틸 에스테르와 에토산화나트륨이 포함된 베이스와 동일하다.이것은 성전환에 의해 뒤엉키는 것을 막기 위함이다.

Mechanismus Malonestersynthese V4.svg

변형

다이얼키플레이션

수산을 첨가하기 전에 디프로토닝과 알킬화가 반복될 경우 에스터는 다이얼킬링될 수 있다.

Dialkylation malonic ester synthesis mechanism.png

사이클로알킬카르복실산합성

분자 내 말론 에스테르 합성은 디할라이드와 반응할 때 발생한다.[4][5]이 반응은 조사관 윌리엄 헨리 퍼킨 주니어의 이름을 따서 퍼킨 알리사이클릭 합성(참조: 앨리사이클릭 화합물)이라고도 한다.[6]


Cycloalkylcarboxylic acid mechanism.png

참고 항목

참조

  1. ^ House, Herbert O. (1972). Modern Synthetic Reactions. Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. ISBN 0-8053-4501-9.
  2. ^ 말론 에스터 합성 – 에놀레이트의 알킬화
  3. ^ "Malonic Ester Synthesis". Organic Chemistry Portal. Retrieved 26 October 2007.
  4. ^ 스미스, 재니스 고른스키.유기 화학: 2008년 2월호 페이지 905-906
  5. ^ 말론 에스테르 합성의 비선택적 특성을 이용하여 순환 화합물 생성
  6. ^ Ueber die Einwirkung von Trimethylenbromid auf Acetessigher, Benzoylessigher und Malonsaureereher W. H. Perkin Jun.베리히테 데르 도이체첸 게셀샤프트 제16권 제2호, 1787–97 페이지 1883 도이:10.1002/cber.18830160259