1,1µ-Bi-2-나프톨
1,1′-Bi-2-naphthol
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| 이름 | |||
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| 우선 IUPAC 이름 [1,1--비나프탈렌]-2,2--디올 | |||
기타 이름
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| 식별자 | |||
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3D 모델(JSmol) |
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| 첸블 | |||
| 켐스파이더 | |||
| ECHA 정보 카드 | 100.009.104 | ||
PubChem CID | |||
| 유니 |
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CompTox 대시보드 (EPA ) | |||
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| 특성. | |||
| C20H14O2 | |||
| 몰 질량 | 286.32g/표준 | ||
| 녹는점 | 205 ~ 211 °C (401 ~412 °F, 478 ~484 K)[1] | ||
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다. | |||
1,1μ-Bi-2-나프톨(BINOL)은 전이금속 촉매 비대칭 합성을 위한 배위자로 자주 사용되는 유기 화합물이다.BINOL은 축방향 키랄리티를 가지며 두 개의 에난티오머는 쉽게 분리될 수 있으며 라세미화를 향해 안정적입니다.두 개의 에난티오머의 비 회전은 35.5°(THF에서는 c = 1)이며, R 에난티오머는 덱스트로로터리이다.BINOL은 BINAP이라고 불리는 또 다른 키랄 배위자의 전구체이다.두 개의 에난티오머의 부피 질량 밀도는 0.62g−3 [citation needed]cm입니다.
준비
BINOL의 유기 합성은 그 자체로 어려운 것은 아니지만 개별 에난티오머의 준비는 어렵다.
(S)-BINOL은 2-나프톨과 구리의 비대칭 산화결합에서 직접 제조할 수 있다.II) 염화물이 반응에서 키랄 배위자는 (S)-(+)-암페타민이다.[2]
라세믹 BINOL은 산화제로 염화철(II)을 사용하여 제조할 수도 있다.이 메커니즘은 철(II)이 수산기로 복합화된 후 철(II)이 철(II)로 환원되면서 시작된 나프톨 고리의 래디칼 결합 반응을 포함합니다.
광학적으로 활성화된 BINOL은 또한 광학 분해능에 의해 라세믹 BINOL로부터 얻을 수 있다.하나의 방법에서는 염화알칼로이드 N-벤질신코니듐이 결정성 포접화합물을 형성한다.(S)-에난티오머의 포함 화합물은 아세토니트릴에 용해되지만 (R)-에난티오머의 포함 화합물은 용해되지 않는다.[3]다른 방법에서는 BINOL을 염화펜타노일로 에스테르화한다.콜레스테롤 에스테라아제는 (S)디스터를 가수분해하지만 (R)디스터는 [3]가수분해하지 않는다.(R)-디펜탄산염은 두 번째 단계에서 [4]메톡시드나트륨으로 가수분해된다.세 번째 방법은 키랄 고정 [5]위상과 함께 HPLC를 사용합니다.
비놀 유도체
키랄 풀에서 직접 파생된 시작 물질 외에도, 높은 에난티오머리티(99% 이상의 에난티오머 초과)의 (R)- 및 (S)-BINOL은 유기 합성을 위한 가장 저렴한 두 가지 키랄리티 공급원 중 하나로, 화학 [7]공급 업체로부터 대량으로 구입할 때 그램당 미화 0.60달러 미만의 비용이 든다.그 결과, 스테레오 선택적 합성을 위한 다른 키랄리티의 중요한 시작 재료로서 화학량 및 서브이코메트릭(촉매) 양쪽에 작용한다.
많은 중요한 키랄 배위자는 비나프틸 골격에서 구성되며, 궁극적으로 BINOL에서 시작 물질로 파생됩니다. BINAP은 가장 잘 알려져 있고 중요한 물질 중 하나입니다.
복합 알루미늄 리튬 비스(Binaphthoxide)(ALB)는 BINOL과 수소화 [8]알루미늄의 반응을 통해 제조됩니다.다른 화학량비(2:1이 아닌 1:1 BINOL/LiAlH4)로 키랄 환원제 BINAL(리튬 이히드리드(비나프톡시) 알루민산염)을 [9]제조한다.
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시클로헥세논 및 디메틸 말로네이트와 비대칭 마이클 반응에 사용되었습니다.
「 」를 참조해 주세요.
레퍼런스
- ^ 데이터시트, chemexper.com
- ^ Brussee, J.; Jansen, A. C. A. (1983). "A highly stereoselective synthesis of S-(−)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol". Tetrahedron Letters. 24 (31): 3261–3262. doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.
- ^ a b "RESOLution OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL" 2012-07-16 아카이브, Dongwei Cai, David L.휴즈, 토마스 R.Organic Synthes Coll의 Verhoven과 Paul J. Reider입니다.제10권, 제93쪽, 제76권, 제1페이지
- ^ (S)-(-)- 및 (R)-(+)-1,1µ-bi-2-naphthol)" 2005-04-18 웨이백 머신에 보관, Romas J. Kazlauskas in Organic Synthes, Col.제9권, 제77쪽, 제70권, 제60쪽
- ^ Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. (2006). "Influence of mobile phase and temperature on separation of 1,1′-binaphthyl-2,2′-diol enantiomers with brush type chiral stationary phases derived from L-leucine". Chromatographia. 64 (7–8): 469–473. doi:10.1365/s10337-006-0041-5. S2CID 95785346.
- ^ Parmar, Dixit; Sugiono, Erli; Raja, Sadiya; Rueping, Magnus (2014). "Complete Field Guide to Asymmetric BINOL-Phosphate Derived Brønsted Acid and Metal Catalysis: History and Classification by Mode of Activation; Brønsted Acidity, Hydrogen Bonding, Ion Pairing, and Metal Phosphates". Chemical Reviews. 114 (18): 9047–9153. doi:10.1021/cr5001496. PMID 25203602.
- ^ Yang, Jin-Fei; Wang, Rong-Hua; Wang, Yin-Xia; Yao, Wei-Wei; Liu, Qi-Sheng; Ye, Mengchun (2016-10-11). "Ligand-Accelerated Direct C−H Arylation of BINOL: A Rapid One-Step Synthesis of Racemic 3,3′-Diaryl BINOLs". Angewandte Chemie International Edition. 55 (45): 14116–14120. doi:10.1002/anie.201607893. ISSN 1433-7851. PMID 27726256.
- ^ 비대칭 마이클 반응 사면체를 통한 에난티오머릭 순수 3-[비스(메톡시카르보닐)메틸]시클로헥사논의 실용적 대규모 합성, 제58권, 제13호, 2002년 3월 25일, 유준 쉬 2585~2588쪽, 켄오오리, 오시마 다카시, 마사카쓰시 10도이바키 10.
- ^ Gopalan, Aravamudan S.; Jacobs, Hollie K. (2001-04-15), "Lithium Aluminum Hydride-2,2′-Dihydroxy-1,1′-binaphthyl", Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wiley & Sons, Ltd, doi:10.1002/047084289x.rl041, ISBN 0471936235
