비나프

BINAP
비나프
BINAP Enantiomers Structural Formulae V.1.svg
이름
선호 IUPAC 이름
([1,1′-비나프탈렌]-2′-diyl)bis(디페닐인산)
기타 이름
비나프
식별자
3D 모델(JSmol)
켐벨
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.114.880 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 616-304-7

    619-338-0 616-305-2

    918-620-3
펍켐 CID
유니
  • InChI=1S/C44H32P2/c1-5-19-35(20-6-1)45(36-21-7-2-8-22-36)41-31-29-33-17-13-15-27-39(33)43(41)44-40-28-16-14-18-34(40)30-32-42(44)46(37-23-9-3-10-24-37)38-25-11-4-12-26-38/h1-32H ☒N
    키: MUALRAIOVNYAW-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • (rac): c1ccc(cc1)P(c2cccc2)c3ccc4ccc4cc3c5cc6cc5P(c7ccc7)c8ccc8
특성.
C44H32P2
어금질량 622.688 g·1998−1
외관 무색 고체
녹는점 239 ~ 241 °C(462 ~ 466 °F, 512 ~ 514 K) (R)
238–240 °C(S)
유기용제
위험
GHS 라벨 표시:
GHS07: Exclamation mark
경고.
H315, H319, H335, H413
P261, P264, P271, P273, P280, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P312, P321, P332+P313, P337+P313, P362, P403+P233, P405, P501
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
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Infobox 참조 자료
위에서 본 BINAP의 볼 및 스틱 모델

BINAP (2,2ap-bis(diphenylphosphino)-1,1--binapthyl)은 유기인산 화합물이다. 이 치랄 디프인산 리간드는 비대칭 합성에 널리 사용된다. 1와 1′ 위치에 연결된 2-디페닐인스포나프틸 그룹으로 구성된다. 이 C-대칭2 골격은 입체 원자가 부족하지만 제한된 회전(아트로피소머리즘)으로 인해 축방향 치례성을 가진다. 나프틸 링을 연결하는 본드에 대한 회전을 제한하는 강직성 장애로 인해 경주화의 장벽이 높다. 나프틸 그룹 사이의 이음각은 약 90° 자연스러운 물림각은 93°[1]

비대칭 촉매에서 리간드로 사용

BINAP는 루테늄, 로듐, 팔라듐의 복합체에 의해 촉매되는 항저항 변환을 위한 유기합성에 사용된다.[2] 노요리 료지와 그의 동료들이 개척한 것처럼, 비나프의 로듐 콤플렉스는 (---menthol)의 합성에 유용하다.[3][4]

은색 콤플렉스도 중요하다; BINAP-AgF는 항우울 양성자 실릴 에테르에 사용할 수 있다.[5]

이후 연구 결과 방향족 면 사이에 더 좁은 이음각의 관련 인산염은 보다 항저항적인 촉매를 제공한다는 것이 밝혀졌다. 그러한 리간드 중 하나는 SEGPHOS이다.[6]

준비

BINAP는 BISTriflate 파생상품을 통해 BINOL로부터[7][8] 준비된다. 경기 동료뿐만 아니라 (R)- 및 (S)-엔티오머 모두 상업적으로 이용할 수 있다. 광범위한 응용 프로그램 중 하나는 화학적 수소를 포함하는데, 여기서 BINAP는 로듐으로 결합된다.

참조

  1. ^ Birkholz (née Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet W. N. M. (2009). "Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions". Chemical Society Reviews. 38 (4): 1099. doi:10.1039/B806211K. PMID 19421583.
  2. ^ Kitamura, Masato; M. Tokunaga; T. Ohkuma; R. Noyori (1998). "Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes". Org. Synth. 9: 589.
  3. ^ Akutagawa, S (1992). "A practical synthesis of (−)-menthol with the Rh-BINAP catalyst". Chirality Ind.: 313–323.
  4. ^ Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; Tsuruta, Haruki (1997). "Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts". Nippon Kagaku Kaishi. 12: 835–846.
  5. ^ Yanagisawa, Akira; Touge, Taichiro; Takayoshi, Arai (2005). "Enantioselective Protonation of Silyl Enolates Catalyzed by a Binap⋅AgF Complex". Angewandte Chemie International Edition. 44 (10): 1546–8. doi:10.1002/anie.200462325.
  6. ^ Shimizu H, Nagasaki I, Matsumura K, Sayo N, Saito T (2007). "Developments in Asymmetric Hydrogenation from an Industrial Perspective". Acc. Chem. Res. 40 (12): 1385–1393. doi:10.1021/ar700101x. PMID 17685581.
  7. ^ "BINAP: An industrial approach to manufacture" (PDF). Rhodia. Retrieved 2008-10-20.
  8. ^ Cai, Dongwei; J. F. Payack; D. R. Bender; D. L. Hughes; T. R. Verhoeven; P. J. Reider (1999). "(R)-(+)- and (S)-(−)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binapthyl (BINAP)". Organic Syntheses. 76: 6.