메틸설황비닐메틸화나트륨

Sodium methylsulfinylmethylide
메틸설황비닐메틸화나트륨
NaDMSO Structure.png
이름
선호 IUPAC 이름
나트륨(메탄황비닐)메탄화합물
기타 이름
딤실산나트륨, 딤실소듐, NaDMSYL
식별자
3D 모델(JSmol)
약어 나DMSO
켐스파이더
펍켐 CID
유니
  • InChi=1S/C2H5OS.Na/c1-4(2)3;/h1H2,2H3;/q-1;+1 checkY
    키: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N checkY
  • InChi=1S/C2H5OS.Na/c1-4(2)3;/h1H2,2H3;/q-1;+1
    키: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAAAA
  • 키: CWXOAQXKPAENDI-UHFFFAOYSA-N
  • [Na+]O=S([CH2-])c
특성.
CHNAOS25
어금질량 100.13
외관 흰색 솔리드, DMSO의 솔루션은 녹색
DMSO를 형성하는 반응
용해성 DMSO 및 많은 극성 유기 용매에 용해성
위험
산업안전보건(OHS/OSH):
주요 위험
 부식성 NaOH로 분해, 특정 상황에서 폭발성일 수 있음
관련 화합물
관련 화합물
 디메틸록소설포늄메틸라이드, 황산화디메틸
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
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메틸설프비닐메틸화 나트륨(NaDMSO 또는 딤실 나트륨이라고도 함)은 황산화디메틸의 결합기반의 나트륨 염이다.이 특이한 소금은 유기 화학에서 염기 및 핵분열체로 사용되기도 한다.

코리 외 연구진이 1965년에 처음 발표한 이후,[2] 이 시약에 대한 많은 추가 용도가 확인되었다.[3]

준비

메틸설황비닐메틸화 나트륨은 하이드라이드나트륨[4] 또는 아미드나트륨을[5] DMSO에서[6] 가열하여 제조한다.

CHSOCH33 + NaH → CHSOCNa32−+2 + H
CHSOCH33 + NaNH2 → CHSOchana32−+ + NH3

반응

베이스로서

DMSO의 pK는a 35로 NaDMSO를 강력한 브뢰네스트 베이스로 이끈다.NaDMSO는 인과 유황 일라이드 생성에 사용된다.[7]DMSO의 NaDMSO는 디메틸로옥술포늄 메틸라이드와 디메틸설포늄 메틸라이드 생성에 특히 편리하다.[2][8]

에스테르와의 반응

NaDMSO는 에스테르(1)와 응축하여 유용한 매개체가 될 수 있는 β-케토황산화물(2)을 형성한다.[9]알루미늄 아말감을 이용한 β-케토황산화물의 감소는 메틸케톤(3)을 준다.[10]알킬 할로겐에 대한 반응과 제거 후 α, β-불포화 케톤(4)이 발생한다.β-케토술옥시드는 쿰메러 재배열에도 사용되어 카보닐(5)에 핵종 알파(alpha)를 도입할 수 있다.[11]

Reactions of b-ketosulfoxides

참조

  1. ^ "Sodium Hydride in Aprotic Solvents: Look Out".
  2. ^ a b Corey, E. J.; Chaykovsky, M. (1965). "Methylsulfinyl Carbanion (CH3-SO-CH2−). Formation and Applications to Organic Synthesis". J. Am. Chem. Soc. 87 (6): 1345–1353. doi:10.1021/ja01084a033.
  3. ^ 무쿨레쉬 몬달 "소듐 메틸설필비닐메틸라이드:다용도 시약" Synlett 2005, vol. 17, 2697-2698. doi:10.1055/s-2005-917075
  4. ^ Iwai, I.; Ide, J. (1988). "2,3-Diphenyl-1,3-Butadiene". Organic Syntheses.{{cite journal}}: CS1 maint : 복수이름 : 저자목록(링크);
  5. ^ Kaiser, E. M.; Beard, R. D.; Hauser, C. R. (1973). "Preparation and reactions of the mono- and dialkali salts of dimethyl sulfone, dimethyl sulfoxide, and related compounds". J. Organomet. Chem. 59: 53–64. doi:10.1016/S0022-328X(00)95020-4.
  6. ^ "Preparation of dimsyl sodium".
  7. ^ Romo, D.; Myers, A. I. (1992). "An asymmetric route to enantiomerically pure 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes". J. Org. Chem. 57 (23): 6265–6270. doi:10.1021/jo00049a038.
  8. ^ Trost, B. M.; Melvin, L. S., Jr. (1975). Sulfur Ylides: Emerging Synthetic Intermediates. New York: Academic Press. ISBN 0-12-701060-2.{{cite book}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크)
  9. ^ Ibarra, C. A; Rodgríguez, R. C; Monreal, M. C. F; Navarro, F. J. G.; Tesoreo, J. M. (1989). "One-pot synthesis of β-keto sulfones and β-keto sulfoxides from carboxylic acids". J. Org. Chem. 54 (23): 5620–5623. doi:10.1021/jo00284a043.
  10. ^ Swenton, J. S.; Anderson, D. K.; Jackson, D. K.; Narasimhan, L. (1981). "1,4-Dipole-metalated quinone strategy to (±)-4-demethoxydaunomycinone and (±)-daunomycinone. Annelation of benzocyclobutenedione monoketals with lithioquinone bisketals". J. Org. Chem. 46 (24): 4825–4836. doi:10.1021/jo00337a002.
  11. ^ Isibashi, H.; Okada, M.; Komatsu, H.; Ikeda, M. S. (1985). "A New Synthesis of Substituted Cyclopentenones by Olefin Cyclization Initiated by Pummerer Reaction Intermediates". Synthesis. 1985 (6/7): 643–645. doi:10.1055/s-1985-31290.

외부 링크