파세리니 반응

Passerini reaction
파세리니 반응
의 이름을 따서 명명됨 마리오 파세리니
반응형 탄소-탄소 결합 형성 반응
식별자
유기화학 포털 파세리니의 매개에 의한
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000244

그 Passerini 반응은 화학 반응은 isocyanide, 알데히드(또는 ketone), 카르복시기의. 산성은α-acyloxy 아미드를 형성할 관건이다.[1][2][3][4][5]

The Passerini reaction

이 유기 화학 반응 마리오 Passerini에 의해 1921년 이탈리아 플로렌스에서 발견되었다.는 이번이 처음 isocyanide 기반multi-component 반응 개발되고, 현재 조합 화학에 중심적인 역할을 하다.[6]

최근에, 덴마크 등.비대칭 Passerini 반응에 대한enantioselective 촉매 개발된 적이 있느냐.[7]

반응 메커니즘

두 반응 경로를 가정해 왔다.

결합 메커니즘

메탄올이나 물과 같은 극성 용매는 카르보닐의 양성자화에 이어 이소시아니드의 친핵성 첨가로 반응이 진행되어 질화이온3이 된다.카르본산염을 첨가하면 중간 4가 된다.바람직한 에스테르5는 아실기 전이 및 아미드 호변이성체이다.[8][9]

The mechanism of the Passerini reaction

일치된 메커니즘

비극성 용제 및 고농도에서는 다음과 같은 메커니즘이 결합될 [10]수 있습니다.

Trimolecular Passerini reaction mechanism

이 메커니즘은 이소시아니드(R–NC), 카르본산 및 카르보닐 사이의 친핵성 첨가 순서에서의 삼분자 반응을 포함한다.전이 상태 TS#은 부분 공유 결합 또는 이중 결합을 가진 5원 링으로 표시됩니다.Passerini 반응의 두 번째 단계는 인접한 수산기로의 아실 전달이다.이 반응 메커니즘에 대한 지원이 있습니다. 즉, 반응은 (전이 상태에 따라) 상대적으로 비극성 용매에서 진행되며 반응 속도론은 세 가지 반응 물질 모두에 의존합니다.이 반응은 수렴 합성의 좋은 예이다.

범위

Pasterini 반응은 많은 다성분 반응에 사용된다.예를 들어 호너-워즈워스-에몬스 반응과 펩타이드 [11]형성이 선행되는 것은 다음과 같습니다.

Six component reaction Paravidino 2007

Passerini 다성분 반응은 재생 가능한 [12]물질에서 폴리머를 제조하는 데 사용된다.

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ 패셔니, M., 시몬, L. 가즈. 침. 이탤릭. 1921년, 51, 126년~29년.
  2. ^ 파세리니, M., 라그니, G. 가즈 침. 이탤릭. 1931, 61, 964~69
  3. ^ 를 클릭합니다Banfi, L.; Riva, R. (2005). The Passerini Reaction. Org. React. Vol. 65. pp. 1–140. doi:10.1002/0471264180.or065.01. ISBN 978-0471264187..
  4. ^ Kazemizadeh, A.R.; Ramazani, A. (2012). "Synthetic applications of Passerini reaction". Curr. Org. Chem. 16 (4): 418–450. doi:10.2174/138527212799499868.
  5. ^ Banfi, L.; Basso, A.; Lambruschini, C.; Moni, L.; Riva, R. (2021). "The 100 facets of the Passerini reaction". Chem. Sci. 12 (47): 15445–15472. doi:10.1039/D1SC03810A. PMC 8654045. PMID 35003575.
  6. ^ Dömling, A.; Ugi, I. Angew. 화학 회사 에드 잉글2000, 39, 3168–3210 (리뷰)
  7. ^ 덴마크, S.E., Fan, Y.J. Org. 화학: 2005, 70, 9667-76. doi:10.1021/jo050549m
  8. ^ Taran, Jafar; Ramazani, Ali; Joo, Sang Woo; Ślepokura, Katarzyna; Lis, Tadeusz (2014). "Synthesis of Novel a-(Acyloxy)-a-(quinolin-4-yl)acetamides by a ThreeComponent Reaction between an Isocyanide, Quinoline-4-carbaldehyde, and Arenecarboxylic Acids". Helvetica Chimica Acta. 97: 1088–1096. doi:10.1002/hlca.201300378.
  9. ^ Antenucci, Achille; Marra, Francesco; Dughera, Stefano (2021). "Silica gel-immobilised chiral 1, 2-benzenedisulfonimide: a Brønsted acid heterogeneous catalyst for enantioselective multicomponent Passerini reaction". RSC Advances. 11 (42): 26083–26092. Bibcode:2021RSCAd..1126083A. doi:10.1039/D1RA05297G. PMC 9037113. PMID 35479468.
  10. ^ Passirini Reaction L. Banfi, R.유기반응의 리바 제65권 L.E.오버맨 에드Wiley 2005 ISBN 0-471-68260-8
  11. ^ 디히드로피리디논 코어 모니카 파라비디노, 레이첼 셰펠라르, 롭 F에 기반한 제약된 뎁시펩티드에 대한 유연한 6가지 컴포넌트 반응슈미츠, Frans J. de Kanter, Marinus B.그로엔, 엘코 루이테르, 로마노 V. A. 오르루 J. 오르그.화학: 2007, 72, 10239–42 doi: 10.1021/jo701978v
  12. ^ 오하이오 주 크레이; 토스; 마이어, 엠.J.암. Chem. Soc., 2011, 133(6), 페이지 1790–1792 [1] doi:10.1021/ja1113003