스티븐 알데히드 합성

Stephen aldehyde synthesis
스티븐스의 재배치와 혼동하지 않도록.
스티븐 알데히드 합성
이름을 따서 명명됨 헨리 스티븐
반응형 유기 리독스 반응

화학에서 명명된 반응인 스테판 알데히드 합성은 헨리 스티븐(OBE/MBE)에 의해 발명되었다.이 반응에는 주석(R-CN)을 사용하여 질소(R-CN)로부터 알데히드(R-CHO)를 준비하는 것이 포함된다.II) 염화물(SnCl2), 염산(HCl) 및 결과 이미늄 소금([R-CH=NH2]+Cl−)을 물(HO2)으로 침전시킨다.[1][2]합성하는 동안 염화암모늄도 생산된다.

Stephen aldehyde synthesis

메커니즘

다음 계획은 반응 메커니즘을 보여준다.

스티븐 알데히드 합성:반응 메커니즘

염화수소를 첨가하여 사용한 니트릴(1)은 해당 소금(2)에 반응한다.이 소금은 주석에 의한 하나의 전자전달에 의해 감소되는 것으로 생각된다.II) 염화물(3a 및 3b).[3]결과 염분(4)은 염화알디민 주석(5)으로 얼마 후 침전된다.가수분해 5는 알데히드(7)가 형성되는 뇌하수체(6)를 생성한다.

전자 밀도를 높이는 대체물은 알디민-틴염화물의 형성을 촉진한다.전자에서 대체물을 추출하면 아미드 염화물의 형성이 촉진된다.[4]과거에는 염화알디민(알디민)을 침전시켜 에테르로 씻은 다음 가수분해하는 방식으로 반응이 이뤄졌다.그러나 이 단계는 불필요하며 알디민 주석 염화물을 용액에서 직접 가수분해할 수 있는 것으로 밝혀졌다.[5]

이 반응은 알립자 대신 방향족 질소를 사용할 때 더 효과적이다.그러나 일부 방향족 질소(예: 2-시아노벤조산 에틸 에스테르)의 경우에도 수확량이 낮을 수 있다.[5]

손 뮐러법

Sonn-Müller 방법에서[6][7] 중간 이미늄 소금은 아미드 PhCONHPh와 인 펜타클로라이드의 반응으로부터 얻는다.

참고 항목

참조

  1. ^ Williams, Jonathan W. (1943). "β-Naphthaldehyde". Organic Syntheses. 23: 63. doi:10.15227/orgsyn.023.0063.
  2. ^ Stephen, Henry. (1925). "A new synthesis of aldehydes". J. Chem. Soc., Trans. 127: 1874–1877. doi:10.1039/CT9252701874.
  3. ^ Wang, Zerong (2009). Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey. pp. 2659–2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
  4. ^ Rabinovitz, Mordecai (1970). "Chapter 7. Reduction of the cyano group". In Rappoport, Zvi (ed.). The Cyano group (1970). PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons, Ltd., Chichester, UK. p. 308. doi:10.1002/9780470771242.ch7. ISBN 978-0-470-77124-2.
  5. ^ a b Wang, Zerong (2009). Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey. pp. 2659–2660. ISBN 978-0-471-70450-8.
  6. ^ Adolf, Sonn; Müller, Ernst (1919). "Über eine neue Methode zur Umwandlung von Carbonsäuren in Aldehyde" [About a new method for converting carboxylic acids into aldehydes]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A and B Series). 52 (10): 1927–1934. doi:10.1002/cber.19190521002.
  7. ^ Williams, Jonathan W.; Witten, Charles H.; Krynitsky, John A. (1946). "o-Tolualdehyde". Organic Syntheses. 26: 97. doi:10.15227/orgsyn.026.0097.