리더센법

Lydersen 방법은^[1] 임계 속성 온도(T_c), 압력(P_c) 및 부피(V_c)를 추정하기 위한 집단 기여 방법이다.Lydersen 방법은 Joback,^[2] Klincewicz,^[3] Ambrose,^[4] Gani-Constantinou와^[5] 같은 많은 새로운 모델들의 원형이자 조상이다.

Lydersen 방법은 정상 비등점과 임계 온도 사이의 관계를 설정하는 Guldberg 규칙에 대한 임계 온도의 경우에 기초한다.

방정식

임계 온도

${\displaystyle T_{c}={\frac {T_{b}}{0.567+\sum G_{i}-\왼쪽(\sum G_{i}\오른쪽)^{2}}:$

Guldberg는 켈빈으로 표현되었을 때 정상 비등점 T의_b 대략적인 추정치가 임계 온도 T의_c 약 3분의 2라는 것을 발견했다.Lydersen은 이 기본적인 생각을 사용하지만 더 정확한 값을 계산한다.

임계 압력

${\displaystyle P_{c}={\frac {M}{\\\좌측(0.34+\sum G_{i}\우측)^{2}}$

임계 볼륨

${\displaystyle V_{c}\,=\,40+\sum G_{i}}$

M은 어금니 질량이고 G는_i 분자의 기능 그룹에 대한 그룹 기여(세 가지 특성 모두에 대해 다름)이다.

단체기여금

그룹	Gi(Tc)	Gi(Pc)	Gi(Vc)	그룹	Gi(Tc)	Gi(Pc)	Gi(Vc)
-CH3,-CH2-	0.020	0.227	55.0	>CH	0.012	0.210	51.0
-C<	-	0,210	41.0	=CH2,#CH	0.018	0,198	45.0
=C<,=C=	-	0.198	36.0	=C-H,#C-	0.005	0.153	36.0
-CH2-(링)	0.013	0.184	44.5	>CH-(링)	0.012	0.192	46.0
>C<(링)	-0.007	0.154	31.0	=CH-,=C<,=C=(링)	0.011	0.154	37.0
-F	0.018	0.224	18.0	-Cl	0.017	0.320	49.0
-Br	0.010	0.500	70.0	-I	0.012	0.830	95.0
-OH	0.082	0.060	18.0	-OH(아로마트)	0.031	-0.020	3.0
-O-	0.021	0.160	20.0	-O-(링)	0.014	0.120	8.0
>C=O	0.040	0.290	60.0	>C=O(링)	0.033	0.200	50.0
HC=O-	0.048	0.330	73.0	-COOH	0.085	0.400	80.0
-COO-	0.047	0.470	80.0	-NH2	0.031	0.095	28.0
>NH	0.031	0.135	37.0	>NH(링)	0.024	0.090	27.0
>N	0.014	0.170	42.0	>N-(링)	0.007	0.130	32.0
-CN	0.060	0.360	80.0	-NO2	0.055	0.420	78.0
-SH,-S-	0.015	0.270	55.0	-S-(링)	0.008	0.240	45.0
=S	0.003	0.240	47.0	>Si<	0.030	0.540	-
-B<	0.030	-	-

계산 예시

아세톤은 카보닐 그룹 하나와 메틸 그룹 두 개의 서로 다른 그룹으로 나뉘어 있다.임계 볼륨의 경우 다음과 같은 계산 결과가 나온다.

V_c = 40 + 60.0 + 2 * 55.0 = 210cm³

문헌(도르트문트 데이터 뱅크 등)에는 215.90cm³,^[6] 230.5cm³, 209.0cm의³ 값이 발표된다.

참조