미생물학적 유도 석회암 강수량
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미생물학적으로 유도된 탄산칼슘 강수량(MICP)은 토양 매트릭스 내에서 탄산칼슘의 강수를 유도하는 생물 지질화학 과정이다.[1] 탄산칼슘 강수량의 형태의 생물 분진은 프레암브리아 시대로 거슬러 올라갈 수 있다.[2] 탄산칼슘은 세 가지 다형성 형태로 침전될 수 있는데, 보통 안정성의 순서로 석회석, 아라곤석, 바테라이트 등이 있다.[3] 탄산염 침전을 유도할 수 있는 미생물의 주요 집단은 시아노박테리아와 미세조류 같은 광합성 미생물, 황산염 감소 박테리아, 그리고 질소 순환에 관여하는 미생물의 일부 종이다.[4] 박테리아가 어떤 방법으로 탄산칼슘의 강수를 유도할 수 있는지 몇 가지 메커니즘이 확인되었는데, 여기에는 요소 가수분해, 변성화, 황산염 생산, 철분 감소 등이 포함된다. 탄산칼슘이 생성되는 두 가지 다른 경로, 즉 자가영양 및 이종영양 경로가 확인되었다. 세 가지 자폐성 경로가 있는데, 모두 이산화탄소의 고갈과 탄산칼슘 강수를 선호하게 된다.[5] 이질소성 경로에서는 두 가지 대사 순환, 즉 질소 순환과 유황 순환이 포함될 수 있다.[6] 콘크리트,[7][8][9][10][11][12][13][14][15] 바이오 경로,[16][17][18][19][20][21][22][23] 방사성핵종 및 중금속의 균열 및 부식 방지의 교정조치 등 이 프로세스의 여러 가지 적용이 제안되었다.[24][25][26][27][28][29]
대사 경로
자가영양로
탄산염의 자생적 생산에 관여하는 세가지 주요 박테리아는 모두 기체나 용해된 이산화탄소에서 탄소를 얻는다.[30] 이러한 경로에는 비메틸로테스성 메타노겐제시스, 무산소 광합성, 산소 광합성 등이 포함된다. 비메틸로테리아성 메타노게제네시스(non-methylotrency methanogegenesis)[30]는 메탄젠성 고고학박테리아(methanogenceria)에 의해 진행되는데, 이는 혐기증에서 CO와2 H를2 사용하여 CH를4
이질영양통로
활성 및 수동적 탄산염 발생을 포함하여 탄산칼슘 강수를 유발하는 두 개의 분리되고 종종 동시에 발생하는 이질성 경로는 발생할 수 있다. 활성 탄산염 발생 동안 탄산염 입자는 칼슘 및/또는 마그네슘 이온 펌프 또는 채널의 활성화에 의해 세포막을 통한 이온 교환에 의해 생성되며, 아마도 탄산염 이온 생성과 결합된다.[30] 수동적 탄소 생성 동안 두 가지 대사 사이클, 즉 질소 사이클과 황 사이클이 포함될 수 있다. 질소 사이클에는 아미노산의 암모니아화, 질산 분해 감소, 요소나 요산 분해의 세 가지 경로가 포함될 수 있다.[7][31] 유황 주기에서 박테리아는 황산염의 파괴적인 감소를 따른다.[30]
요소 분해 또는 분해
미생물 요소효소는 암모늄과 탄산염으로 요소수의 가수분해를 촉진한다.[19] 요소 몰 1개는 암모니아 1몰과 카바민산 몰(1)로 가수분해되며, 카바민산 몰은 자연적으로 가수분해 암모니아와 탄산(2) 1몰을 추가로 형성한다.[6][32]
CO(NH2)2 + HO2 --> NHCOOH2 + NH3(1)
NHCOOH2 + HO2 --> NH3 + HCO23 (2)
암모늄과 탄산은 중탄산염을 형성하고 물(3&4)에서 암모늄과 수산화이온 2개의 몰을 형성한다.
2NH3 + 2HO2 <---> 2NH+4 +2OH− (3) HCO23 <---> HCO−3+ + H (4)
수산화물 이온이 생산되면 pH가 증가하여,[33] 다시 중탄산염 평형을 이동시켜 탄산염 이온(5)이 생성된다.
HCO−3 + H+ + 2NH+4 + 2NH− <---> CO3−2 + 2NH+4 + 2HO2 (5)
생성된 탄산염 이온은 칼슘 이온이 있으면 탄산칼슘 결정(6)으로 침전한다.
Ca+2 + CO3−2 <---> CaCO3 (6)
석회질의 단층 형성은 토양 표면에 대한 박테리아의 친화력을 더욱 증가시켜 석회질의 여러 층이 생성되게 된다.
가능한 응용 프로그램
물질과학
MICP는 화강암, 콘크리트 등 각종 구조물의 균열 시멘트화 가능성이 높은 장기 교정 기법으로 보고됐다.[34]
콘크리트 처리
MICP는 탄산칼슘 침수로 인해 콘크리트 사용 수명을 연장하는 것으로 나타났다. 탄산칼슘은 금이 간 콘크리트 표면에 응고해 콘크리트를 치유하는 것으로, 뼈를 개혁하기 위해 광물화하는 골수세포에 의해 인체 내 골절이 치유되는 과정을 모방한다.[34] 현재 두 가지 방법이 연구되고 있다: 탄산칼슘을 침전시키는 박테리아 주입이다.[11][12][35][36] 그리고 박테리아와 영양분을 표면 치료제로 바름으로써.[9][37] MICP 처리 콘크리트의 강도 및 내구성 증가가 보고되었다.[38]
프리캐스트 재료(타일, 벽돌 등)
건축가 진저 크리그 도시에가 2010 메트로폴리스 차세대 디자인 공모전에서 이산화탄소 배출량을 낮추면서 미생물 유도 석회석 침전물을 이용해 벽돌을 제조한 공로로 수상했다.[39] 그 후 그녀는 미생물과 화학 공정을 이용하여 건축자재를 제조하는 회사인 바이오매슨 주식회사를 설립했다.
고무, 플라스틱 및 잉크용 필러
MICP 기법은 고무와 플라스틱의 필러, 문구 잉크의 형광 입자, 그리고 웨스턴 블롯과 같은 생화학 응용을 위한 형광 마커로 사용될 수 있는 물질을 생산하기 위해 적용될 수 있다.[40]
액화 방지
잠재적으로 리큐피 가능한 모래의 특성을 개선하기 위한 대체 시멘트 기법으로 미생물 유도 탄산칼슘 강수량이 제안되었다.[1][17][19][20][21] 미생물 활동으로 인한 탄산칼슘 강수량 때문에 전단강도, 압축강도, 경직성 및 액화저항의 증가가 보고되었다.[18][19][21][23] MICP로부터 토양강도의 증가는 곡물의 결합과 토양의 밀도 증가의 결과물이다.[41] 연구는 탄산염 강수량과 강도와 다공성 증가 사이의 선형 관계를 보여주었다.[23][41][42] MICP 처리된 토양에서도 90%의 다공성 감소가 관찰되었다.[23] 가벼운 현미경 영상을 통해 시멘티드 모래 물질의 기계적 강도 향상은 대부분 탄산칼슘 결정과 인접한 모래 알갱이의 점 대 점 접촉에 의해 발생한다는 것을 시사했다.[43]
1차원 기둥 실험은 모공액 화학의 변화 수단에 의한 치료 프로그램 모니터링을 가능하게 했다.[1][17][23][44] 미처리 및 생체시료 오타와 모래에 대한 3축압축시험 결과 전단강도가 1.8배 증가한 것으로 나타났다.[45] pH와 5m기둥 실험에서 주입 지점에서 거리가 먼 모공액 내 요소, 암모늄, 칼슘, 탄산칼슘의 농도의 변화는 박테리아 활동이 요소의 가수분해, pH의 증가, 석회질의 침수를 성공적으로 초래했다는 것을 보여주었다.[23] 그러나 주사점으로부터의 거리가 늘어나면서 그러한 활동은 줄어들었다. 전단파 속도 측정은 전단파 속도와 침전된 석회암 양 사이에 양의 상관관계가 있음을 입증했다.[46]
MICP의 지상개선에 관한 첫 특허 중 하나는 머독대학교(호주)의 특허인 '미생물 생체시멘트'이다.[47] 큰 규모(100m3)는 처리 중에 전단파 속도가 유의하게 증가했음을 보여 주었다.[22] 원래 MICP는 수분 포화지반에서 지하 용도에 맞게 시험 설계되었으며, 주입 펌프와 생산 펌프가 필요했다. 최근 연구는 물이 스며드는 모래 입자 사이의 브리지 지점에서 결정이 더 쉽게 형성되기 때문에 표면 과채나 관개도 또한 실현가능하고 실제로 제공되는 석회분 당 더 많은 강도를 제공한다는 것을 증명했다.[49]
액화방지를 위한 MICP의 이점
MICP는 일반적으로 토양에 합성 물질을 주입하는 화학적 그라우팅과 같은 전통적인 토양 안정화 방법에 대한 비용 효율적이고 녹색 대안이 될 수 있는 잠재력을 가지고 있다. 이러한 합성첨가물은 일반적으로 비용이 많이 들고 pH를 수정하고 토양과 지하수를 오염시킴으로써 환경적 위험을 초래할 수 있다. 규산나트륨을 제외하면 기존의 모든 화학 첨가물은 독성이 있다. MICP로 설계된 토양은 토양과 환경에 최소한의 지장을 주기 때문에 녹색 건축 요건을 충족한다.[41]
시멘트기술로서의 MICP의 한계 가능성
MICP 치료는 박테리아의 성장과 아토양의 이동의 한계로 인해 깊은 토양으로 제한될 수 있다. MICP는 미세토양의 모공공간 감소로 인해 한정된 양의 벌금이 함유된 토양으로 제한될 수 있다. 미생물 크기를 기준으로 바이오시멘트 적용가능성은 GW, GP, SW, SP, ML, 유기토양 등으로 제한된다.[50] 박테리아는 약 0.4 µm보다 작은 모공 목을 통해 유입되지 않을 것으로 예상된다. 일반적으로 미생물 풍부성은 입자 크기가 증가함에 따라 증가하는 것으로 나타났다.[51] 반면에, 미세한 입자들은 탄산칼슘 강수에 더 유리한 핵 부지를 제공할 수 있다. 왜냐하면 곡물의 광물학은 시스템 내 강수 반응의 열역학에 직접적인 영향을 미칠 수 있기 때문이다.[21] 거주가 가능한 모공과 가로지르는 모공 목구멍은 거친 퇴적물과 얕은 깊이의 점토성 퇴적물에서 발견되었다. 점토질 토양에서 박테리아는 낮은 구속력(깊이 얕은 깊이)에서 점토 입자의 방향을 바꾸고 이동할 수 있다. 그러나 높은 구속력 하에서 이러한 재배치를 할 수 없는 것은 더 깊은 곳에서 박테리아 활동을 제한한다. 또한 침전물과 세포의 상호작용은 세포막에 구멍이 나거나 인장 기능 상실을 일으킬 수 있다. 마찬가지로, 더 큰 깊이에서 실트와 모래 입자가 압착되어 모공 공간의 감소를 유발하여 생물학적 활동을 감소시킬 수 있다. 박테리아 활동도 포식, 경쟁, pH, 온도, 영양소 이용 가능성과 같은 도전에 의해 영향을 받는다.[52] 이러한 요소들은 박테리아의 인구 감소에 기여할 수 있다. 이러한 한계들 중 많은 것들은 MICP를 이용하여 생물 자극제를 통해 극복할 수 있는데, 이것은 토착성 요층 토양 박테리아가 현장에서 농축되는 과정이다.[52] 모든 토양의 토양이 MICP를 성공적으로 달성할 수 있을 만큼 충분한 요소성 박테리아를 가지고 있는 것은 아니기 때문에 이 방법이 항상 가능한 것은 아니다.[41]
중금속 및 방사성핵종 오염에 대한 교정조치
MICP는 다양한 오염물질과 중금속을 억제하는 데 사용할 수 있는 유망한 기술이다. 토양 내 납의 가용성은 Pb 고정화를 담당하는 메커니즘인 MICP 제품과의 킬레이트화에 의해 감소할 수 있다.[53] 중금속과 방사성핵종의 격리에도 MICP를 적용할 수 있다. 방사성핵종과 오염 금속의 석회암으로의 미생물 유도 탄산칼슘 강수는 적절한 이분 양이 석회암 격자에 통합되는 경쟁적 공동 정화 반응이다.[54][55] 푸(III), 암(III), Cm(III) 등 3가성 활성제의 호몰로루어로 사용된 3가성 란타늄은 생물군 내 저대칭 부지는 물론 Ca(II)를 대체하는 석회석 단계에 통합되는 것으로 나타났다.[56]
예방
Shewanella oneidensis는 실험실 조건에서 석회질의 용해를 억제한다.[57]
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