트리페닐포스핀
Triphenylphosphine | |
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| 이름 | |
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| 우선 IUPAC 이름 트리페닐포스판[1] | |
| 식별자 | |
3D 모델(JSmol) | |
| 체비 | |
| 켐스파이더 | |
| ECHA 정보 카드 | 100.009.124 |
| EC 번호 |
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PubChem CID | |
| RTECS 번호 |
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| 유니 | |
| UN 번호 | 3077 |
CompTox 대시보드 (EPA ) | |
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| 특성. | |
| C18H15P | |
| 몰 질량 | 262.292 g/120−1 |
| 외모 | 흰색 실선 |
| 밀도 | 1.1gcm−3, 솔리드 |
| 녹는점 | 80 °C (176 °F, 353 K) |
| 비등점 | 377 °C (711 °F, 650 K) |
| 불용해 | |
| 용해성 | 유기 용제 |
| 산도(pKa) | 7.64[2](아세토니트릴의 결합산 pKa) |
자화율(δ) | -180.8·10cm−63/수직 |
굴절률(nD) | 1.59; , 등r |
| 구조. | |
| 피라미드 | |
| 1.4~1.44 D | |
| 위험 요소 | |
| GHS 라벨링: | |
  | |
| 위험. | |
| H302, H317, H350, H412 | |
| P201, , , , , , , , , , , , , , , , | |
| NFPA 704(파이어 다이아몬드) | |
| 플래시 포인트 | 180 °C (356 °F, 453 K) |
| 안전 데이터 시트(SDS) | 피셔 사이언티픽 |
| 관련 화합물 | |
| 트리메틸포스핀 포스핀 | |
관련 화합물 | 트리페닐아민 트리페닐라신 트리페닐포스핀산화물 황화트리페닐포스핀 트리페닐포스핀2염화물 트리페닐포스핀셀레니드 PD(PPH3)4 |
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다. | |
트리페닐포스핀(IUPAC 이름: 트리페닐포스판)은 식 P(CH)3의65 일반적인 유기인 화합물이며 종종 PPh 또는3 PhP로 축약된다3.그것은 유기 및 유기 금속 화합물의 합성에 널리 사용된다.PPh는3 상온에서 비교적 공기 안정적이고 무색의 결정으로 존재합니다.그것은 벤젠과 디에틸 에테르와 같은 비극성 유기 용제에 용해된다.
준비 및 구조
트리페닐포스핀은 브롬화페닐마그네슘 또는 페닐리튬으로 삼염화인 처리를 하여 실험실에서 제조할 수 있다.산업 합성은 삼염화인, 클로로벤젠 및 [4]나트륨 간의 반응을 포함한다.
- PCl3 + 3 PhCl + 6 Na → PPh3 + 6 NaCl
트리페닐포스핀은 삼사정계[5] 및 단사정계 [6]변형을 통해 결정화된다.두 경우 모두 3개의 페닐기가 프로펠러 모양으로 배열된 피라미드 구조를 이용한다.
카르코겐, 할로겐, 산과의 주요 반응
산화
트리페닐포스핀은 공기 중에 천천히 산화되어 트리페닐포스핀 산화물(PhPO3:
- 23 PPh + O2 → 2 OPH3
이 불순물은 뜨거운 에탄올 또는 뜨거운 이소프로판올에서 [7]PPh를3 재결정하여 제거할 수 있습니다.이 방법은 OPPh가3 PPh보다3 극성이 더 높기 때문에 극성 용제에 더 잘 용해된다는 사실을 이용한다.
트리페닐포스핀은 폴리술피드 화합물, 에피술피드 및 원소 황에서 황을 추출합니다.그러나 티올과 티오에테르와 같은 단순한 유기황 화합물은 반응하지 않는다.인 함유물은 황화트리페닐포스핀, PhPS이다3.이 반응은 예를 들어 가황고무와 같은 샘플의 "가연성0" S 함량을 측정하는 데 사용될 수 있습니다.트리페닐포스핀 셀레나이드 PhPSe는3 PPh를3 적색(알파 모노클리니크) Se로 처리함으로써 쉽게 제조할 수 있다.Se 공급원으로0 셀레노시안산염, SeCN을− 사용한다.PPh는3 Te와 부가물을 형성할 수도 있지만, 이 부가물은 주로 PPhTe가3 [8]아닌 (PhP3)2Te로 존재합니다.
아릴 아지데스는 PPh와3 반응하여 스타딩거 반응을 통해 OPPh의3 유사체인 포스파니민을 생성한다.트리페닐포스핀페닐리미드의 제제가 해당된다.
- PPh3 + PhN3 → PhNPPh3 + N2
포스파니민은 아민으로 가수분해 될 수 있다.전형적으로 중간 포스파니민은 분리되지 않는다.
- PPh3 + RN3 + HO2 → OPPh3 + N2 + RNH2
염소 처리
Cl은2 PPh를3 첨가하여 감습성 할로겐화 포스포늄으로 존재하는 트리페닐포스핀 이염화물([PPhCl3]Cl)을 생성한다.이 시약은 알코올을 유기 합성으로 알킬 염화물로 변환하는 데 사용됩니다.염화비스(트리페닐포스핀)이미늄(PNCl+−, 식 [(CH65)3P)2N]Cl은 [9]트리페닐포스핀2염화물로부터 제조된다.
- PhPCL32 x 2 + NHOH2 · HCl + PhP3 → {[PhP3]2N}Cl + 4HCl + PhPO3
양성자화
PPh는3 약한 염기입니다.이는 [10]HBr과 같은 강한 산과 분리 가능한 트리페닐포스포늄 염을 형성합니다.
- P(CH65)3 + HBr → [HP(CH65)]3+Br−
유기 반응
PPh는3 유기 합성에 널리 사용된다.그것의 사용을 안내하는 특성은 그것의 친핵성과 환원 [11]특성이다.PPh의3 친핵성은 마이클 수용체와 할로겐화 알킬과 같은 친전자성 알케인에 대한 반응성으로 나타난다.스즈키 반응과 같은 바이아릴 화합물의 합성에도 사용된다.
사분위화
PPh는3 할로겐화 알킬과 결합하여 포스포늄 소금을 만든다.벤질화물과 할로겐화알릴화물의 경우 이 4원화 반응이 특히 빠르다.
- PPh3 + CHI3 → [CHPPh33]+나−
종종 결정성 고체로 분리될 수 있는 이러한 염기는 강한 염기와 반응하여 위티그 반응의 시약인 일라이드(ylide)를 형성한다.
할로겐화 아릴은 PPh를3 4등화시켜 테트라페닐포스포늄염을 생성합니다.
- PPh3 + PhBr → [PPH4]Br
그러나 반응에는 높은 온도와 금속 촉매가 필요합니다.
미츠노부 반응
미츠노부 반응에서 트리페닐포스핀과 디이소프로필 아조디카르복실레이트(DIAD)의 혼합물이 알코올과 카르본산을 에스테르로 변환한다.DIAD는 수소 수용체 역할을 하면서 환원되고 PPh는3 OPPh로3 산화된다.
아펠 반응
아펠 반응에서는 PPh와3 CX의4 혼합물(X = Cl, Br)을 사용하여 알코올을 할로겐화 알킬로 변환한다.트리페닐포스핀옥사이드(OPPH3)는 부산물이다.
- PPh3 + CBr4 + RCHOH2 → OPPh3 + RCHBr2 + HCBr3
이 반응은 위에 열거된 사분자화 반응의 연장인 CBr에 대한34 PPh의 친핵성 공격으로부터 시작된다.
탈산소
PPh의3 쉬운 산소화는 유기 과산화물을 탈산소화하는 데 이용되며, 이는 일반적으로 구성의 유지와 함께 발생합니다.
- PPh3 + ROH2 → OPPh3 + ROH (R = 알킬)
유기 오조니드를 케톤이나 알데하이드로 분해하는데도 사용되며, 부가 생성물로는 디메틸 황화물이 더 인기가 있지만 디메틸 술폭시드는 트리페닐포스핀 산화물보다 반응 혼합물에서 더 쉽게 분리된다.방향족 N-옥시드는 실온에서 조사를 [12]통해 높은 수율로 해당 아민으로 환원됩니다.
술폰화
PPh의3 술폰화는 트리스(3-술포페닐) 포스핀, P(3CH-3-SO643−)(TPPTS)를 제공하며, 보통 트리소듐 소금으로 분리된다.PPh와3 대조적으로 TPPTS는 수용성이고 금속 유도체도 수용성이다.TPPTS의 로듐 착체는 특정 산업용 하이드로포메이션 [13]반응에 사용된다.
디페닐포스피드로 환원
THF의 리튬과 Na 또는 K는 PPh와3 반응하여 PhPM(M = Li, Na, K)을2 생성한다.이 소금들은 3차 포스핀의 [14][15]다용도 전구체이다.예를 들어 1,2-디브로모에탄과 PhPM이2 반응하여 PhPCHCPPh를2222 얻는다.염화암모늄과 같은 약한 산은 PhPM(M = Li, Na, K)을 디페닐포스핀으로 [15]변환한다2.
- (CH65)2PM + HO2 → (CH65)2PH + MOH
전이 금속 착화체
트리페닐포스핀은 대부분의 전이 금속, 특히 7-10 [16]그룹의 중간 및 후기 전이 금속에 잘 결합합니다.입체 부피의 관점에서 PPh는3 P(CH611)(3170°)의 중간인 145°[17]의 톨만 원뿔 각도를 가진다.및 P(CH3)(3115°).균질 촉매 작용의 초기 적용에서 NiBr(2PPH3)은2 Walter Reppe에 의해 알킨, 일산화탄소 및 [18]알코올로부터 아크릴산에스테르 합성에 사용되었다.PPh는3 하이드로포름 촉매 RhH(PPH3)(3CO)에 사용되면서 대중화되었습니다.
폴리머 앵커 PPh3 유도체
PPh의3 고분자 유사체는 폴리스티렌을 파라 위치에서 PPh기로2 수식하는 것으로 알려져 있다.이러한 폴리머는 PPh에 사용되는3 많은 응용 분야에서 사용될 수 있으며, 이는 불용성인 폴리머가 반응 슬러리의 간단한 여과로 제품에서 분리될 수 있다는 장점이 있다.이러한 폴리머는 클로로디페닐포스핀(PPHCl2)에 의한 4-리티오페닐 치환 폴리스티렌의 처리를 통해 제조된다.
「 」를 참조해 주세요.
레퍼런스
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