프러포스키 반응

Favorskii reaction
프러포스키의 재배치와 혼동하지 않기 위해서입니다.

프러포스키 반응은 알킨과 카보닐 그룹 사이의 유기 화학 반응으로, 기본 조건이다. 이 반응은 1900년대 초 러시아의 화학자 알렉세이 예브그라포비치 프러포스키에 의해 발견되었다.[1]

Favorskii reaction and the possible subsequent rearrangement

카보닐이 알데히드(R"=H)일 때, 재배열이 일어나 에논으로 이어진다. 이 재배열을 산으로 촉매하면 마이어-슈스터 재배열이라고 한다.

반응 메커니즘 및 범위

금속 아세틸라이드는 알키네가 수산화물이나 알카산화물과 같은 강한 염기들로 처리될 때 상황에 형성된다.[2]

  1. HC≡CH + KOH ⇌ HC≡CK + H2O
  2. RR'C=O + HC≡CK ⇌ RR'C(OK)C≡CH

그리고 나서 금속 아세틸라이드는 알데히드나 케톤과 반응하여 프로파길 알코올을 형성한다. α-수소가 존재할 때(카보닐이 알데히드일 때와 마찬가지로), 해당 에논에 대해 tautomerize할 것이다.[3]

프루프스키 반응을 겪는 해당 기판은 수산화물 베이스의 과다를 사용하면 알돌 응결이 보다 중요한 경쟁적 측면 반응으로 도입되기 때문에 기존 반응에 비해 제한적이다.[2] 에놀레이트는 아세틸렌과 반응하지 않기 때문에, 특히 알데하이드에 반응이 사용될 때, 그 반응은 종종 전통적인 반응에 대한 좋지 않은 대안이 될 수 있다. 알데히드와의 성공적인 반응에는 종종 DMSO나[3] 미량의 에탄올이 함유된 1,2-디메트호옥시탄과 같은 특수 용제를 사용해야 한다.[2] 또한, LiOH는 반응을 시작하는 데 필요한 알키네스를 형성하지 못한다.

수산화물 베이스는 원소 리튬, 나트륨 또는 칼륨과 같은 시약으로 알카산화물 또는 아세틸라이드를 생성하는 것에 비해 저렴하다. 또한 수분과 대기산소를 배제하는 등 대부분의 대안이 사용하는 엄격한 반응조건이 덜 중요해 반응을 쉽게 한다.[3]

그룹 보호

이 반응은 알킨을 보호하기 위해 사용된다: 알킨은 아세톤으로 2-하이드록시프로프-2-yl-alkyne으로 변환되거나, 보호된 알킨은 상업적으로 구할 수 있는 2-메틸-3-부틴-2-ol을 알킨 소스로 사용하여 직접 합성될 수 있다.[4] 프로판-2-올(Retro-Favorskii reaction)에서 수산화칼륨 용액에서 화합물을 가열하면 보호군을 제거할 수 있다.[5]

참고 항목

참조

  1. ^ Favorsky, A.E. (1905). "Action of potassium hydroxide on mixtures of ketones and phenylacetylene". Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva. 37: 643–645., Favorsky, A.E. (1907). "Action de la potasse caustique sur les mélanges des cétones avec le phénylacétylène". Bulletin de la Société Chimique de France. 2: 1087–1088.
  2. ^ a b c Viehe, Heinz Günter (1969). Chemistry of Acetylenes (1st ed.). New York: Marcel Dekker, inc. pp. 225–241. doi:10.1002/ange.19720840843.
  3. ^ a b c Sobenina, L. N.; Tomilin, D. N.; Petrova, O. V.; Mikhaleva, A. I.; Trofimov, B. A. (2013). "Synthesis of secondary propargyl alcohols from aromatic and heteroaromatic aldehydes and acetylene in the system KOH-H2O-DMSO". Russian Journal of Organic Chemistry. 49 (3): 356–359. doi:10.1134/S107042801303007X. S2CID 94135082.
  4. ^ Kukula, H.; Veit, S.; Godt, A. (1999). "Synthesis of Monodisperse Oligo(para-phenyleneethynylene)s Using Orthogonal Protecting Groups with Different Polarity for Terminal Acetylene Units". European Journal of Organic Chemistry. 1999 (1): 277–286. doi:10.1002/(SICI)1099-0690(199901)1999:1<277::AID-EJOC277>3.0.CO;2-R.
  5. ^ Wuts, Peter G. M.; Greene, Theodora W. (2007). "Chapter 8. Protection for the Alkynes". Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (4th ed.). Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. p. 932. doi:10.1002/9780470053485.ch8. ISBN 9780471697541.