전이 금속 포밀 복합체

Transition metal formyl complex
Formyl complex CpRe(PPH3)(NO)CHO의 구조. 선택 거리: dHC-O = 122.1, dHC-Re = 205.5, d = 177ON-Re.7 pm.[1]

유기농 화학에서 전이 금속 포밀 복합체는 하나 이상의 포밀(CHO) 리간드를 포함하는 금속 복합체다. 전이 금속 아킬 복합체, 포밀 복합체의 서브셋은 야금-알데히드로 볼 수 있다. 대표적인 예가 (CO)5ReCHO이다. Formyl은 X(pseudohalide) 리간드로 본다. 금속 형태는 피셔-트로프슈 공정에서 발생하는 일산화탄소 수소의 매개체로 제안된다.[2]

구조 및 본딩

MCO 그룹은 평면 그룹이다. C=O 이중 결합은 X선 결정학으로 표시된다. 두 번째 공명 구조는 M=C 이중 결합을 가지며, 산소에 음전하를 띤다.

합성 및 반응

금속 포밀 복합체는 종종 하이드라이드 시약을 사용한 금속 카보닐의 반응에 의해 준비된다.[3]

[Re(CO)]6+ + H → (CO−)5ReCHO

CO 리간드는 전기식이고, 하이드라이드(일반적으로 붕소수화물에서 제공됨])는 핵종이다.

어떤 금속 폼은 금속 카보닐 음이온과 시약과의 반응에 의해 생성되며, 시약은 그러한 혼합 포밀 무수화물인 포밀 양이온과 동등한 것을 기부한다.[4]

금속 포뮬은 많은 반응에 참여하는데, 그 중 많은 것은 피셔-트로프슈 화학에 대한 관심에서 비롯된다. O-alkylation은 카브노이드 콤플렉스를 준다. Formyl ligand는 베이스의 기능도 있어 M-CH=O-M'의 연계가 형성될 수 있다.[5] 디카르보닐화는 카보닐의 탈 삽입을 유도하여 하이드라이드 콤플렉스를 생성한다.[2]

참조

  1. ^ Wong, Wai-Kwok; Tam, Wilson; Strouse, C. E.; Gladysz, J. A. (1979). "X-Ray crystal structure and chemical transformations of the neutral metal formyl [(η-C5H5)Re(PPh3)(NO)(CHO)]". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (12): 530–532. doi:10.1039/C39790000530.
  2. ^ a b Gladysz, J.A. (1982). Transition Metal Formyl Complexes. Advances in Organometallic Chemistry. Vol. 20. pp. 1–38. doi:10.1016/S0065-3055(08)60519-5. ISBN 9780120311200.
  3. ^ Maity, Ayan; Teets, Thomas S. (2016). "Main Group Lewis Acid-Mediated Transformations of Transition-Metal Hydride Complexes". Chemical Reviews. 116 (15): 8873–8911. doi:10.1021/acs.chemrev.6b00034. PMID 27164024.
  4. ^ Collman, J. P.; Winter, S. R. (1973). "Isolation and Characterization of a Kinetically Stable transition Metal Formyl complex". Journal of the American Chemical Society. 95 (12): 4089–4090. doi:10.1021/ja00793a066.
  5. ^ Chen, Zilu; Schmalle, Helmut W.; Fox, Thomas; Berke, Heinz (2005). "Insertion Reactions of Hydridonitrosyltetrakis(trimethylphosphine) Tungsten(0)". Dalton Transactions (3): 580–587. doi:10.1039/b414943b. PMID 15672204.