전환 금속 실링 복합체

Transition metal silyl complexes

화학에서 전이 금속 실리클 콤플렉스는 전이 금속이 음이온 실릴 리간드에 결합되어 금속-실리콘 시그마 결합을 형성하는 조정 콤플렉스를 설명한다. 이러한 종류의 콤플렉스는 수적으로 많고 일부는 수력분해에서 매개체로서 기술적으로 중요하다.[1]

합성

실릴 할리드로부터

첫 번째 예는 트리메틸실릴 염화 나트륨을 사용한 시클로펜타디엔닐 디카르보닐 처리로 작성되었다.[2]

(CH55)Fe(CO)2Na + MeSiCl3 → (CH55)Fe(CO)2SiMe3 + NaCl

관련 반응은 실릴 할로겐의 산화 첨가물이다.

하이드로실레인으로부터

하이드로실레인은 낮은 가격의 금속 단지에 산화적으로 첨가하여 실릴 금속 하이드라이드를 제공한다. 그러한 종은 가수분해 촉매의 매개체로 가정된다. 산화 첨가는 시그마 실란 복합체를 제공하는 불포화 금속 중심과 온전한 하이드로실레인의 결합에 선행한다.

시그마 결합 메타텍스는 하이드로실레인이 초기 금속 알킬로 처리될 때 발생할 수 있다. 페타시스 시약을 사용하여 메탄(Me = CH3, Ph = CH65)을 제거하는 순환 디타늄 복합체가 생성된다.

2 (CH55)2TiMe2 + 2 PhSiH22 → [(CH55)2TiSiPh2]2 + 4 MeH

시시채의 산화적 첨가

낮은 발렌타인 금속은 시-시 결합의 이질체에 삽입된다. 이 반응의 주요 한계는 시약으로서의 디스틸렌즈의 빈혈이다.

시립 채권이 있는 실릴 단지

SiR3-와 같은 단순한 리간드를 넘어, Si-Si-Si-Si-SiMeSiPh가 알려져 있다. (CH55)Fe(CO)-2SiMeSiPh가23 한 예다(Me = CH3, Ph = CH65).[3] 또 다른 예는 티타노세 디클로로이드, (CH55)2Ti(SiPh2)에서 파생된 메탈라시클이다.5[4]

참조

  1. ^ Schubert, U. (1991). "Transition-metal silyl complexes". Transition Metal Chemistry. 16: 136–144. doi:10.1007/BF01127889. S2CID 98200527.
  2. ^ Piper, T. S.; Lemal, D.; Wilkinson, G. (1956). "A silyliron compound; the iron-silicon sigma bond". Naturwissenschaften. 43: 129. doi:10.1007/bf00621565. S2CID 5828269.
  3. ^ Párkányi, László; Pannell, Keith H.; Hernandez, Carlos (1983). "Organometalloidal Derivatives of the Transition Metals". Journal of Organometallic Chemistry. 252 (2): 127–132. doi:10.1016/0022-328X(83)80075-8.
  4. ^ Igonin, V.A.; Ovchinnikov, Yu.E.; Dement'Ev, V.V.; Shklover, V.E.; Timofeeva, T.V.; Frunze, T.M.; Struchkov, Yu.T. (1989). "Crystal Structures of Cycloheteropentasilanes (η5-Cp)2Ti(SiPh2)5 and O(SiPh2)5". Journal of Organometallic Chemistry. 371 (2): 187–196. doi:10.1016/0022-328X(89)88025-8.