전이 금속 에테르 착화체

Transition metal ether complex
Ether complex HfCl4(thf).2[1]

화학에서 전이금속 에테르복합체는 하나 이상의 에테르배위자에 결합된 전이금속으로 이루어진 배위복합체이다.단지들의 재고는 [2]광범위하다.일반적인 에테르배위자는 디에틸에테르와 테트라히드로프랑이다.일반적인 킬레이트 에테르배위자는 글리메, 디메톡시에탄(dme) 및 디글리메 및 크라운 에테르를 포함한다.친유성이기 때문에 금속-에테르 복합체는 종종 합성 화학의 관심사인 유기 용제에 용해성을 보인다.반면 디에테르 1,4-다이옥산은 일반적으로 브리지 리간드이다.

접합, 구조, 반응

거의 모든 복합체에서 다이옥산은 킬레이트 배위자가 아닌 브리징 배위자이다.코발트 배위 고분자 구조2) 염화물 [3]및 1,4-다이옥산

에테르란 L형 리간드입니다.이들은 약한 필드 리간드를 발휘하는 γ-공여체이다.아쿠오 콤플렉스에서 볼 수 있는 물 리간드와 유사합니다.그러나 수소 결합에는 쉽게 참여하지 않습니다.에테르산소는 [4]복합체에서 거의 삼각 평면에 있다.

에테르배위자는 염기가 약하기 때문에 쉽게 치환되는 경향이 있다.그렇지 않으면 에테르 배위자는 상대적으로 반응하지 않습니다.thf와 같은 고리형 에테르는 고친전자성 금속 할로겐화물에 결합하면 고리 개방 또는 탈산소될 수 있다.따라서 6염화 텅스텐을 thf의 1당량으로 처리하면 1,4-디클로로부탄([5]dichlorobutane:

WCl6 + OCH48 → WOCl4 + ClCHCHCHCHCHCl2222

고농도의 thf에서는 폴리테트라히드로프랑이 생성된다.

예

균질 복합체

에테르는 비교적 부피가 큰 리간드이므로 균질성(즉, 모든 리간드가 동일) 에테르 복합체는 드물다.예를 들어 BArF4− 및 AlF(4−OR)과 같이 음이온이 약하게 조정되는 것이 특징입니다.

  • [V(thf)6](BArF4)2[6]
  • [Mn(thf)6](Mn(CO)5]2[7]
  • [Fe(thf)]][6BARr24F]2[8]
  • [Ni(thf)6][Al(ORF)]42[9]

금속 할로겐화물 착화체

X선 결정학에 의해 결정되는 NiI(dme)2의2 구조.O에서의 각도의 합계는 352°로 거의 평면에 가까운 에테르산소를 나타냅니다.색상 코드:O = 빨간색, I = 보라색, Ni = 파란색, C = 검은색.[10]
FeCl3(다이어틸에테르)2[11]의 구조.색상 코드:Cl=녹색, Fe=파란색, O=빨간색.

특히 염화금속-테트라히드로프랑 복합체가 [12]연구된다.이러한 화합물은 유기 용제에 용해될 뿐만 아니라 무수이기 때문에 종종 시약입니다.

공식
금속-염산 에테르 복합체		 코디네이션
구체		 색.
TiCl4(thf)2 TiOCL24 황색[13]
TiCl3(thf)3 TiOCL33 푸른색[12]
[TiCl3(thf)2]2 TiOCL24 녹색[14]
ZrCl4(thf)2 ZrOCL24 흰색을[12] 띠다
HfCl4(thf)2 HfOCL24 흰색을[12] 띠다
VCl3(thf)3 VO3Cl3 핑크색[12]
VCl3(thf)2]2 VO2Cl4 빨갛다[14]
NbCl4(thf)2 NbOCL24 황색[15]
Ta3Cl9(thf)4 TaOCL24 및 TaOCL5[15]
CrCl3(thf)3 CrOCL33 핑크색[12][16]
MoCl4(thf)2 MoOCL24 핑크색[17]
MoCl4(Et2O)2 MoOCL24 베이지색[18]
MoCl3(thf)3 MoOCL33 빨갛다[17]
WCl4(Et2O)2 WO2Cl4 황색[19]
MnCl3(thf)3 MnOCL33 갈색이[20] 도는
TcCl4(thf)2 TcOCL24 황색[13]
레클4(thf)2 재OCL24 녹색[21]
Fe4Cl8(thf)6 FeOCL23, FeOCL24 갈색[22]
FeCl3(thf)2 FeOCL23[23] 관련된 디에틸에테르 복합체는 갈색이다
FeCl3(OET2)2 FeOCL23 갈색[11]
Co4Cl8(thf)6 CoOCL23, CoOCL24 푸른색[24]
[CoCl2(dme)]2 CoOCL23[25]
NiCl2(디메톡시에탄)2 니클로24 황색[26]
[Cu2Cl4(thf)3]n CuOCL24, CuOCL4 오렌지색[27]
ZnCl2(thf)2 ZnOCL22 흰색을[16] 띠다

금속 카르보닐 착화체

  • M(CO)(5thf)(M = Cr, Mo, W)[4]
  • Mo(CO)(3디지엠)

레퍼런스

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