클로로플루오르카본

Chlorofluorocarbon

클로로플루오르카본(Chlorofluorcarbon, CFCs) 및 하이드로클로로플루오르카본(Hydrochlorofluorcarbon, HFCs)은 탄소(C), 수소(H), 염소(Cl) 및 불소(F)를 포함하는 전체 또는 부분적으로 할로겐화된 탄화수소로서, 메탄, 에탄프로판의 휘발성 유도체로 생성됨.

가장 일반적인 예는 디클로로디플루오로메탄(R-12)입니다.R-12는 흔히 프레온이라고도 불리며 냉매로 사용되었습니다.많은 CFC는 냉매, 추진제(에어로졸 적용), 기체 화재 억제 시스템 및 용매로 널리 사용되어 왔습니다.대기 상층부의 오존층 파괴에 기여하는 CFC로 인해 이러한 화합물의 제조는 몬트리올 의정서에 따라 단계적으로 중단되었으며, R-410A, R-134aR-1234yf를 포함하는 하이드로플루오로카본(HFCs) 및 하이드로플루오로올레핀(HFOs)[1]과 같은 다른 제품으로 대체되고 있습니다.[2][3][4]

구조, 특성 및 생산

단순한 알칸에서와 마찬가지로 CFC의 탄소는 사면체 대칭과 결합합니다.불소와 염소 원자는 크기와 유효 전하량이 수소와 서로 크게 다르기 때문에 메탄에서 유래한 CFC는 완벽한 사면체 대칭에서 벗어납니다.[5]

CFC와 HCFC의 물리적 특성은 할로겐 원자의 수와 정체성의 변화에 의해 조정 가능합니다.일반적으로 휘발성이지만 모체 알칸보다 덜합니다.휘발성 감소는 분자간 상호작용을 유도하는 할로겐화물에 의해 유도된 분자 극성에 기인합니다.따라서 메탄은 -161°C에서 끓지만 플루오로메탄은 -51.7(CFH22)에서 -128°C(CF4) 사이에서 끓습니다.염화물은 불소보다 훨씬 더 분극되기 때문에 CFC는 여전히 끓는점이 높습니다.CFC는 극성 때문에 유용한 용매이며 끓는점이 냉매로 적합합니다.CFC는 부분적으로는 C-H 결합을 덜 포함하고 부분적으로는 염화물과 브롬화물의 경우 방출된 할로겐화물이 화염을 유지하는 활성 라디칼을 진정시키기 때문에 메탄보다 훨씬 덜 가연성입니다.

CFC의 밀도는 해당 알칸보다 높습니다.일반적으로 이러한 화합물의 밀도는 염화물의 수와 상관관계가 있습니다.

CFC와 HCFC는 일반적으로 염소화 메탄과 에탄에서 시작하는 할로겐 교환에 의해 생성됩니다.클로로포름으로부터 클로로디플루오로메탄을 합성하는 것이 대표적인 예입니다.

HCCl3 + 2 HF → HCF2Cl + 2 HCl

브로민화 유도체는 C-H 결합을 C-Br 결합으로 대체하는 하이드로클로로플루오르카본의 자유 라디칼 반응에 의해 생성됩니다.마취제 2-브로모-2-클로로-1,1,1-트리플루오로에탄("halothane")의 제조는 다음과 같습니다.

CF3CH2Cl + Br2 → CF3CHBrCl + HBr

적용들

CFC 및 HCFC는 낮은 독성, 반응성 및 가연성 때문에 다양한 응용 분야에서 사용됩니다.[6]메탄과 에탄을 기반으로 한 불소, 염소, 수소의 모든 순열이 조사되었으며 대부분 상용화되었습니다.더욱이, 많은 예들이 브로민을 포함하는 관련 화합물뿐만 아니라 더 많은 수의 탄소로 알려져 있습니다.사용에는 냉매, 송풍제, 의약품 용도의 에어로졸 추진제 및 탈지 용매가 포함됩니다.

테프론으로 전환되는 단량체인 테트라플루오로에틸렌의 전구체로서 매년 수십억 킬로그램의 클로로디플루오로메탄이 생산됩니다.[7]

화합물의 종류, 명명법

  • 클로로플루오르카본(CFCs): 메탄과 에탄으로부터 유도될 때 이들 화합물은 공식 CClF와m4−m CClF를2m6−m 가지며, 여기서 m은 0이 아닙니다.
  • HCFC(Hydro-Chlorofluorcarbons): 메탄과 에탄으로부터 유도될 때, 이들 화합물은 화학식 CClFHmn4−m−n 및 CClFH를2xy6−x−y 가지며, 여기서 m, n, x 및 y는 0이 아닙니다.
  • 브로모플루오르카본은 CFC 및 HCFC와 유사한 공식을 갖지만 브로민도 포함합니다.
  • 수소불화탄소(HFCs): 메탄, 에탄, 프로판부탄으로부터 유도될 때, 이들 화합물은 각각m4−m CFH2m6−m, CFH, CFH3m8−m4m10−m CFH의 공식을 갖는데, 여기서 m은 0이 아닙니다.

넘버링 시스템

프레온-, R-, CFC- 및 HCFC-로 접두사가 붙은 불소화 알칸에 대해서는 특별한 번호 부여 시스템을 사용하기로 하고, 여기서 가장 오른쪽 값은 불소 원자의 수를 나타내고, 다음 값은 수소 원자의 에 1을 더한 값이며, 다음 값은 1보다 작은 탄소 원자의 수를 나타냅니다(0은 기재되지 않음).그리고 남은 원자는 염소입니다.

예를 들어, 프레온-12는 2개의 불소 원자를 포함하고 수소를 포함하지 않는 메탄 유도체(1-1=0)를 나타냅니다.따라서 CClF입니다22.

CFC/R/Freon 계열 화합물의 정확한 분자식을 얻기 위해 적용할 수 있는 또 다른 방정식은 번호를 따서 90을 더하는 것입니다.결과 값은 탄소 수를 첫 번째 숫자로, 두 번째 숫자는 수소 원자 수를, 세 번째 숫자는 불소 원자 수를 나타냅니다.나머지 설명되지 않은 탄소 결합은 염소 원자가 차지합니다.이 방정식의 값은 항상 세 개의 숫자입니다.쉬운 예는 CFC-12의 경우로, 탄소 90+12=102 -> 1개, 수소 0개, 불소 원자 2개, 염소 원자 2개를 제공하여 CClF를 생성합니다.상기 단락에 기재된 방법과 비교하여 분자 조성을 추론하는 이 방법의 가장 큰 장점은 분자의 탄소수를 제공한다는 것입니다.[9]

브롬을 포함하는 프레온은 4개의 숫자로 표시됩니다.에탄 및 프로판 유도체에 공통적으로 존재하는 이성질체는 숫자 다음과 같은 문자로 표시됩니다.

주 CFCs
계통명 공통/사소한
이름, 코드
끓는점(°C) 공식
트리클로로플루오로메탄 Freon-11, R-11, CFC-11 23.77 CCl3F
디클로로디플루오로메탄 Freon-12, R-12, CFC-12 −29.8 CCl2F2
클로로트리플루오로메탄 Freon-13, R-13, CFC-13 −81 CClF3
디클로로플루오로메탄 R-21, HCFC-21 8.9 CHCl2F
클로로디플루오로메탄 R-22, HCFC-22 −40.8 CHClF2
클로로플루오로메탄 Freon 31, R-31, HCFC-31 −9.1 CH2ClF
브로모클로로디플루오로메탄 BCF, Halon 1211, H-1211, Freon 12B1 −3.7 CBrClF2
1,1,2-Trichloro-1,2,2-trifluoroethane Freon 113, R-113, CFC-113, 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane 47.7 ClFC-CCLF22
1,1,1-Trichloro-2,2,2-trifluoroethane Freon 113a, R-113a, CFC-113a 45.9 Cl3C-CF3
1,2-Dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane 프레온 114, R-114, CFC-114, 디클로로테트라플루오로에탄 3.8 ClFC-CCLF22
1,1-Dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane CFC-114a, R-114a 3.4 Cl2FC-CF3
1-Chloro-1,1,2,2,2-pentafluoroethane 프레온 115, R-115, CFC-115, 클로로펜타플루오로에탄 −38 ClF2C-CF3
2-Chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane R-124, HCFC-124 −12 CHFClCF3
1,1-Dichloro-1-fluoroethane R-141b, HCFC-141b 32 Cl2FC-CH3
1-Chloro-1,1-difluoroethane R-142b, HCFC-142b −9.2 ClF2C-CH3
Tetrachloro-1,2-difluoroethane 프레온 112, R-112, CFC-112 91.5 CClFcclF22
Tetrachloro-1,1-difluoroethane Freon 112a, R-112a, CFC-112a 91.5 CClFccl23
1,1,2-Trichlorotrifluoroethane 프레온 113, R-113, CFC-113 48 CClFcclF22
1-bromo-2-chloro-1,1,2-trifluoroethane Halon 2311a 51.7 CHClFCBrF2
2-bromo-2-chloro-1,1,1-trifluoroethane 할론 2311 50.2 CF3CHBrCl
1,1-Dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane R-225ca, HCFC-225ca 51 CFCCHCl322
1,3-Dichloro-1,2,2,3,3-pentafluoropropane R-225cb, HCFC-225cb 56 CClF2CF2CHClF

리액션

오존의 고갈을 담당하는 CFC의 반응은 C-Cl 결합의 광 유도 절단입니다.[10]

CCl3F → CCl2F. + Cl.

종종 Cl로 표기되는. 염소 원자는 염소 분자(Cl2)와 매우 다르게 행동합니다.라디칼 Cl은. 오존을 O로2 바꾸는 촉매 역할을 하는 대기 상층부에서 오래 살고 있습니다. 오존은 UV-B 복사를 흡수하기 때문에 고갈되면 더 많은 이 높은 에너지의 복사가 지구 표면에 도달할 수 있습니다.브롬 원자는 훨씬 더 효율적인 촉매이므로 브롬화된 CFC도 조절됩니다.[11]

온실가스로서의 영향

대기 중 온실가스의 온난화 영향은 최근 몇 년 동안 크게 증가했습니다.화석 연료 연소로 인한 이산화탄소의 증가는 전체적으로 가장 큰 원동력입니다.가장 풍부하게 생산되는 CFC(CFC11 및 CFC12)의 방출로 인한 상대적으로 작지만 상당한 온난화 영향은 앞으로 수십 년 동안 계속될 것입니다.[12][13]

CFC는 오존층 파괴에 대한 부분 때문에 몬트리올 의정서를 통해 단계적으로 폐지되었습니다.

성층권 오존 생성에 부정적인 영향을 미치는 CFC

CFC의 대기 영향은 오존을 파괴하는 화학물질로서의 역할에만 국한되지 않습니다.적외선 흡수 밴드는 해당 파장의 열이 지구 대기를 빠져나가는 것을 방지합니다.CFC는 7.8-15.3 µm의 스펙트럼 영역에서 C-F 및 C-Cl 결합으로부터 가장 강한 흡수 밴드를 갖는데, 이는 이 영역 내의 대기의 상대적 투명성 때문에 "대기 창"이라고 불립니다.

CFC 흡수 밴드의 강도와 CFC(모든[16] 공유 불소 화합물)가 방사선을 흡수하는 파장에서 대기의 독특한 민감도는 CFC 및 과불화탄소, HFC, HCFC, 브로모플루오르카본, SF6NF3 같은 기타 무반응 불소 함유 가스로부터 "슈퍼" 온실 효과를 생성합니다.[17]이 "대기창" 흡수는 각 개별 CFC의 낮은 농도에 의해 강화됩니다.CO는2 높은 농도와 적은 적외선 흡수 대역으로 포화에 가깝기 때문에 방사선 예산과 이에 따른 온실 효과는 CO2 농도 변화에 대한 민감도가 [18]낮으며 온도 증가는 대략 로그입니다.[19]반대로, 낮은 농도의 CFC는 질량에 따라 그 효과가 선형적으로 증가할 [17]수 있으므로 클로로플루오르카본은 CO보다2 온실 효과를 향상시킬 가능성이 훨씬 높은 온실가스입니다.

단체들은 대기에 미치는 영향을 줄이기 위해 기존의 CFC를 적극적으로 폐기하고 있습니다.[20]

2018년 NASA에 따르면, 오존층의 구멍은 CFC 금지의 결과로 회복되기 시작했습니다.[21]그러나 2019년에 발표된 연구에 따르면 중국에서 규제되지 않은 사용을 지적하면서 CFC의 급격한 증가가 보고되었습니다.[22]

역사

그 이전과 1920년대 동안 냉장고는 암모니아, 이산화황, 클로로메탄을 포함한 유독 가스를 냉매로 사용했습니다.이후 1920년대에 냉장고에서 클로로메탄이 누출되는 치명적인 사고가 연이어 발생한 후, 미국 회사인 Frigidaire, General Motors, 그리고 DuPont 사이에 더 안전하고 독성이 없는 대안을 개발하기 위한 주요 협력 노력이 시작되었습니다.General Motors의 Thomas Midgley Jr.는 최초의 클로로플루오르카본을 합성한 것으로 인정받고 있습니다.1928년 12월 31일, 프리깃데어사는 CFCs에 대한 공식에 대한 최초의 특허 번호 1,886,339를 발행했습니다.1930년 미국 화학 협회를 위한 데모에서, Midgley는 가스의 숨을 들이마시고 촛불을[23] 끄는데 사용함으로써 이 모든 특성을 현란하게 보여주었습니다.[24][25]

1930년에 제너럴 모터스와 듀퐁사는 프레온을 생산하기 위해 키네틱 케미컬 컴퍼니를 설립했고 1935년에는 R-12를 사용한 냉장고 800만대 이상이 프리깃과 그 경쟁사에 의해 판매되었습니다.1932년, 캐리어는 R-11을 "대기 캐비닛"으로 알려진 세계 최초의 자급식 가정용 에어컨 장치에 사용하기 시작했습니다.CFC는 대부분 무독성이기 때문에 대형 에어컨 시스템에서 선택할 수 있는 냉각수가 되었습니다.도시의 공중 보건 법규는 공공 건물에서 냉매로 사용될 수 있는 유일한 가스로 클로로플루오르카본을 지정하도록 개정되었습니다.[26]

CFC의 성장은 이후 수십 년 동안 계속되어 연간 10억 달러 이상의 최고 매출을 달성했으며 연간 100만 톤 이상이 생산되고 있습니다.1974년이 되어서야 두 명의 캘리포니아 대학 화학자 F 교수에 의해 처음 발견되었습니다.Sherwood Rowland와 Mario Molina 박사는 클로로플루오르카본의 사용이 대기 중 오존 농도를 크게 감소시키고 있다고 말했습니다.이것은 환경적인 노력을 시작했고 결국 몬트리올 의정서의 제정이라는 결과를 낳았습니다.[27][28]

상업적 개발과 소화에 활용

제2차 세계 대전 동안, 다양한 클로로알칸이 군용기에 표준적으로 사용되었지만, 이 초기 할론들은 과도한 독성으로 고통 받았습니다.그럼에도 불구하고, 전쟁 이후 그들은 민간 항공에서도 서서히 더 흔해졌습니다.1960년대에 플루오로알칸과 브로모플루오로알칸이 사용 가능하게 되었고, 매우 효과적인 소방 재료로 빠르게 인식되었습니다.Halon 1301과의 많은 초기 연구는 미국 군대의 지원 하에 수행된 반면, Halon 1211은 초기에 주로 영국에서 개발되었습니다.1960년대 후반까지 컴퓨터실, 통신 스위치, 실험실, 박물관 및 미술품 수집품을 포함하여 물과 건조 분말 소화기가 보호 재산에 손상을 가할 수 있는 많은 응용 분야에서 표준이 되었습니다.군함을 시작으로 1970년대에 브로모플루오로알칸은 또한 사람들의 위험을 최소화하면서 제한된 공간에서 발생하는 심각한 화재의 빠른 녹다운과 관련이 있습니다.

1980년대 초까지 브로모플루오로알칸은 컴퓨터 시설과 갤러리 뿐만 아니라 항공기, 선박, 대형 차량에 공통적으로 사용되었습니다.그러나 클로로알칸과 브로모알칸이 오존층에 미치는 영향에 대한 우려가 표출되기 시작했습니다.오존층 보호를 위한 비엔나 협약은 당시 소화 시스템의 비상 배출이 부피가 너무 작아 큰 영향을 미치지 못하고 제한을 위해 인간의 안전에 너무 중요하다고 생각되었기 때문에 브로모플루오로알칸을 다루지 않았습니다.

규정

1970년대 후반부터 CFC의 사용은 오존층에 대한 파괴적인 영향 때문에 크게 규제되었습니다.제임스 러브록(James Lovelock)은 그의 전자 포획 검출기를 개발한 후 공기 중에 널리 존재하는 CFC를 최초로 검출하여 아일랜드에서 60ppt의 CFC-11 몰 분율을 발견했습니다.1973년에 끝난 자체 자금 지원 연구 탐험에서 러브록은 북극과 남극 모두에서 CFC-11을 측정하여 수집된 50개의 공기 샘플에서 각각 가스의 존재를 발견하고 CFC가 환경에 위험하지 않다고 결론지었습니다.그러나 이 실험은 대기 중 CFC의 존재에 관한 최초의 유용한 데이터를 제공했습니다.CFC에 의한 손상은 1974년에 러브록의 연구 주제에 대한 강의를 들은 후 연구에 착수한 셰리 롤랜드마리오 몰리나에 의해 발견되었습니다.CFC의 가장 매력적인 특징 중 하나인 낮은 반응성이 가장 파괴적인 효과의 핵심임이 밝혀졌습니다.CFC의 반응성 부족으로 인해 100년을 초과할 수 있는 수명을 갖게 되어 상부 성층권으로 확산될 수 있는 시간을 갖게 됩니다.[29]일단 성층권에 들어가면 태양의 자외선은 C-Cl 결합의 균질 분열을 일으킬 만큼 충분히 강합니다.1976년 독성물질 관리법에 따라 EPA는 CFC와 에어로졸 추진제의 상업적 제조 및 사용을 금지했습니다.이것은 나중에 1990년 성층권 오존층 파괴 문제를 해결하기 위한 청정 대기법 개정에서 대체되었습니다.[30]

An animation showing colored representation of ozone distribution by year, above North America, through 6 steps. It starts with a lot of ozone especially over Alaska and by 2060 is almost all gone from north to south.
NASA는 클로로플루오르카본이 금지되지 않았다면, Dobson 단위로 성층권 오존을 투영했습니다.애니메이션 버전.

1987년까지 남극대륙 상공의 오존층이 극적으로 계절적으로 고갈됨에 따라 몬트리올 주재 외교관들은 CFC의 생산을 대폭 줄일 것을 요구하는 조약인 몬트리얼 의정서를 체결했습니다.1989년 3월 2일, 12개의 유럽 공동체 국가들은 금세기 말까지 모든 CFC의 생산을 금지하기로 합의했습니다.1990년, 외교관들은 런던에서 만나 2000년까지 CFC를 완전히 제거할 것을 요구함으로써 몬트리올 의정서를 대폭 강화하기로 투표했습니다.2010년까지 CFC는 개발도상국에서도 완전히 제거되었어야 합니다.

오존층 파괴 가스 추세

조약을 준수하는 국가들이 사용할 수 있는 유일한 CFC는 재활용품이기 때문에 가격이 상당히 인상되었습니다.전 세계적인 생산 중단은 또한 이 물질의 밀수를 중단해야 합니다.그러나 유엔환경계획(UNEP)이 2006년 "오존 고갈 물질의 불법 거래"라는 보고서에서 인정한 바와 같이 현재 CFC 밀수 문제가 있습니다.UNEP는 1990년대 중반 16,000~38,000톤의 CFC가 암시장을 통과한 것으로 추정하고 있습니다.보고서에 따르면 매년 7,000~14,000톤의 CFC가 개발도상국으로 밀수되고 있습니다.아시아 국가들은 밀수가 가장 많은 국가들입니다. 2007년 기준으로 중국, 인도, 한국은 전 세계 CFC 생산의 약 70%를 차지하고 있으며,[31] 한국은 이후 2010년 CFC 생산을 금지한 것으로 나타났습니다.[32]CFC 밀수가 계속되는 가능한 이유도 조사되었습니다: 보고서는 많은 금지된 CFC 생산 제품들이 수명이 길고 계속해서 운영되고 있다고 언급했습니다.이러한 품목의 장비를 교체하는 비용은 오존 친화적인 가전 제품에 적합한 것보다 저렴하기도 합니다.또한, CFC 밀수는 큰 문제로 생각되지 않기 때문에 밀수에 대한 인지된 처벌은 낮은 편입니다.2018년에는 동아시아의 알려지지 않은 장소에서 약 2012년부터 프로토콜을 위반하여 연간 13,000톤의 CFC가 생산된 것으로 추정되는 문제에 대중의 관심이 쏠렸습니다.[33][34]CFC의 궁극적인 단계적 감축이 가능하지만, 이러한 현재의 규정 준수 문제를 막기 위한 노력이 진행되고 있습니다.

몬트리올 의정서가 제정될 무렵, 시스템 테스트 및 유지보수 과정에서 의도적이고 우발적인 방전이 긴급 방전보다 훨씬 더 많은 양을 차지한다는 사실이 밝혀졌고, 결과적으로 많은 예외를 제외하고는 할론이 조약에 도입되었습니다.[35][36][37]

규제격차

몬트리올 의정서에 따라 CFC의 생산과 소비가 규제되는 반면, 기존 CFC 은행의 배출은 협정에 따라 규제되지 않습니다.2002년에는 냉장고, 에어컨, 에어로졸 캔 등 기존 제품에 5,791 킬로톤의 CFC가 있는 것으로 추정됩니다.[38]조치가 취해지지 않으면 이러한 CFC의 약 3분의 1이 향후 10년 동안 배출될 것으로 예상되며, 이는 오존층과 기후 모두에 위협이 됩니다.[39]이러한 CFC의 일부는 CFC 분자를 파괴하는 고온 제어 소각을 통해 안전하게 포획 및 파괴될 수 있습니다.[40]

레귤레이션 앤 듀폰

1978년 미국은 프레온과 같은 CFC를 에어로졸 캔에 사용하는 것을 금지했는데, 이는 그 사용에 대한 긴 일련의 규제 조치의 시작이었습니다.프레온에 대한 중요한 듀폰 제조 특허("Fluorinating Halohydrocarbons, 미국 특허 #3258500)는 1979년에 만료될 예정이었습니다.DuPont는 다른 산업 동료들과 함께 오존을 파괴하는 화합물의 규제에 맞서기 위해 "책임 있는 CFC 정책을 위한 연합"이라는 로비 단체를 만들었습니다.[41]1986년 듀폰은 새로운 특허를 손에 넣은 채 기존 입장을 번복하고 CFC를 공개적으로 비난했습니다.[42]듀폰 대표들은 전 세계적으로 CFC를 금지할 것을 촉구하는 몬트리올 의정서에 출석하여 그들의 새로운 HCFC가 전 세계적인 냉매 수요를 충족시킬 것이라고 말했습니다.[42]

CFC의 단계적 제거

드라이클리닝과 같은 대규모 적용을 위한 용매로서 특정 클로로알칸의 사용은 예를 들어 1994년 온실가스에 관한 IPPC 지침과 1997년 EU휘발성 유기 화합물(VOC) 지침에 의해 단계적으로 중단되었습니다.허용되는 클로로플루오로알칸 사용은 약으로만 사용할 수 있습니다.

브로모플루오로알칸은 몬트리올 의정서와 유럽연합의 지침에 근거하여 2004년 1월 1일부터 네덜란드와 벨기에와 같은 일부 국가에서 사용을 위한 장비의 소지가 금지되었습니다.

1994년에 대부분의 국가(아마도 모든 국가)에서 새로운 주식의 생산이 중단되었습니다.[43][44][45]그러나 아직도 많은 국가에서 항공기에 할론 화재 진압 시스템을 장착할 것을 요구하고 있습니다. 왜냐하면 이 애플리케이션에 대한 안전하고 완전히 만족스러운 대안이 발견되지 않았기 때문입니다.또한 몇 가지 다른 고도로 전문화된 용도가 있습니다.이러한 프로그램은 대기 배출이 진정한 비상 상황에서만 발생하도록 하고 남은 재고를 보존하기 위해 Halon 재활용 회사가[46] 조정한 "Halon banks"를 통해 Halon을 재활용합니다.

CFC의 중간 대체물은 성층권 오존을 고갈시키는 히드로클로로플루오르카본(HCFC)이지만 CFC보다 훨씬 적은 정도입니다.[47]궁극적으로 HCFC는 수소불화탄소(HFC)로 대체될 것입니다. HFC는 CFC나 HCFC와 달리 오존층 파괴 전위(ODP)가 0입니다.[48]듀폰은 1980년대부터 프레온의 대체품으로 수소불화탄소를 생산하기 시작했습니다.여기에는 수바 냉매와 다이멜 추진제가 포함되었습니다.[49]자연 냉매는 냉동 및 공조로 인한 지구 온난화 배출량을 줄이는데 관심이 있는 대기업과 정부의 지원이 증가하고 있는 기후 친화적인 솔루션입니다.

HFC 및 HCFC의 단계적 제거

수소불화탄소는 교토의정서에 포함되어 있으며, 매우 높은 지구온난화 잠재력과 기후변화에 대한 할로카본 기여의 인정으로 인해 몬트리올[50] 의정서의 키갈리 수정안에 따라 규제되고 있습니다.[51]

2007년 9월 21일, 약 200개국이 유엔이 후원하는 몬트리올 정상회담에서 2020년까지 하이드로클로로플루오르카본의 완전한 제거를 가속화하기로 합의했습니다.개발도상국들은 2030년까지 주어졌습니다.미국중국 등 그동안 이런 노력에 저항해왔던 많은 나라들이 가속화된 단계적 감축 일정에 동의했습니다.[52]인도는 2020년까지 HCFC를 성공적으로 단계적으로 폐기했습니다.[53]

CFC 및 HCFC의 적절한 포집, 제어 및 파괴

이러한 냉매의 새로운 생산은 금지되었지만, 여전히 많은 양이 구형 시스템에 존재하며 우리 환경에 즉각적인 위협이 되고 있습니다.[54]이러한 유해한 냉매의 방출을 방지하는 것은 재앙적인 기후 변화를 완화하기 위해 우리가 취할 수 있는 가장 효과적인 단일 조치 중 하나로 꼽혔습니다.[55]

CFC 대체제 개발

냉매의 클로로플루오르카본 대체품에 대한 작업은 성층권 오존의 손상에 대한 최초의 경고가 발표된 후 1970년대 후반에 시작되었습니다.

HCFC(Hydrochlorofluorcarbons)는 낮은 대기에서 덜 안정적이어서 오존층에 도달하기 전에 분해될 수 있습니다.그럼에도 불구하고, HCFC의 상당 부분이 성층권에서 분해되고, 그들은 원래 예측했던 것보다 더 많은 염소 농도를 높이는 데 기여했습니다.나중에 염소가 없는 대안인 수소불화탄소(HFCs)는 대기의 낮은 곳에서 수명이 훨씬 짧습니다.[47]이러한 화합물 중 하나인 HFC-134a는 자동차 에어컨에서 CFC-12를 대신하여 사용되었습니다.탄화수소 냉매(프로판/이소부탄 혼합물)는 또한 호주, 미국 및 기타 여러 국가의 이동식 공조 시스템에 광범위하게 사용되었습니다. 1,1-Dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141b)은 HFC-134a를 대체했습니다.ODP 및 GWP 값이 낮기 때문에.그리고 몬트리올 의정서에 따르면 HCFC-141b는 완전히 단계적으로 폐기하고 2020년 1월 이전에 사이클로펜탄, HFOs, HFC-345a와 같은 ODP 제로 물질로 대체하기로 되어 있습니다.[56]

천연 냉매(암모니아 및 이산화탄소와 함께) 중 탄화수소는 환경에 미치는 영향이 미미하며 가정 및 상업용 냉동 분야에서도 전 세계적으로 사용되고 있으며, 새로운 분할 시스템 에어컨에서도 사용할 수 있게 되었습니다.[57]다른 다양한 용매와 방법들이 실험실 분석에서 CFC의 사용을 대체했습니다.[58]

미터선량 흡입기(MDI)에서는 "hydrofluoro alkane"으로 알려진 추진제로서 non-ozone 효과가 있는 대체제가 개발되었습니다.[59]

CFC의 용도 및 대체품
어플 이전에 사용한 CFC 교체
냉동공조 CFC-12 (CCl2F2); CFC-11(CCl3F); CFC-13(CClF3); HCFC-22 (CHClF2); CFC-113 (Cl2FCCClF2); CFC-114 (CClF2CClF2); CFC-115 (CF3CClF2); HFC-23 (CHF3); HFC-134a (CF3CFH2); HFC-507 (a 1:1 azeotropic mixture of HFC 125 (CF3 CHF2) and HFC-143a (CF3CH3)); HFC 410 (a 1:1 azeotropic mixture of HFC-32 (CF2H2) and HFC-125 (CF3CF2H))
약용 에어로졸 속의 추진제 CFC-114 (CClF2CClF2) HFC-134a (CF3CFH2); HFC-227ea (CF3CHFCF3)
발포제 발포제 CFC-11 (CCl3F); CFC 113 (Cl2FCCClF2); HCFC-141b (CCl2FCH3) HFC-245fa (CF3CH2CHF2); HFC-365 mfc (CF3CH2CF2CH3)
용제, 탈지제, 세정제 CFC-11 (CCl3F); CFC-113 (CCl2FCClF2) HCFC-225cb (C3HCl2F5)

CFC 및 HCFC 대체제로서의 Hydrofluorolefins 개발

하이드로클로로플루오르카본과 하이드로플루오르카본을 대체하는 하이드로플루오르올핀(HFOs)의 개발은 높은 지구온난화 가능성(GWP) 냉매의 단계를 벗어나 GWP가 낮은 다른 냉매로 대체할 것을 요구하는 2016년 몬트리올 의정서 Kigali 개정 이후 시작되었습니다.이산화탄소보다 더 가까이에 있습니다.[60]HFO는 주요 CFC-11의 1.0에 비해 오존 고갈 가능성이 0.0이며, 낮은 GWP로 CFC, HCFC 및 HFC에 대한 환경적으로 더 안전한 대안이 됩니다.[61][62]

하이드로플루오로올레핀은 한때 높은 GWP 하이드로플루오로카본이 사용되었던 응용 분야의 기능적 대체제 역할을 합니다.2022년 4월, EPA는 비도로 차량의 자동차 공조 및 소형 냉매 캔의 서비스 피팅을 위한 중요한 새 대안 정책(SNAP) 프로그램에 따라 사전에 발표된 최종 규칙 목록에 서명했습니다.이 판결은 R-12와 같은 오존을 고갈시키는 CFC와 R-134a와 같은 높은 GWP HFC가 한때 사용되었던 응용 분야에서 HFO-1234yf가 대체될 수 있도록 합니다.[63]자동차 산업에서 CFC와 HFC의 단계적 제거와 교체는 궁극적으로 이러한 가스의 대기 및 내부 배출을 감소시킬 것이며 기후 변화 완화에 긍정적인 기여를 할 것입니다.[64]

해양순환 추적기

대기 중 CFC 농도의 시간 역사는 비교적 잘 알려져 있기 때문에, 이들은 해양 순환에 중요한 제약을 제공했습니다.CFC는 해수면에서 해수에 용해되어 해양 내부로 운반됩니다.CFC는 비활성이기 때문에 해양 내부에 집중되는 것은 단순히 대기 시간 진화와 해양 순환 및 혼합의 진화를 반영합니다.

해양수의 CFC 및 SF6 트레이서 유래 연대

클로로플루오르카본(Chlorofluorcarbons, CFCs)은 1930년대부터 에어컨, 냉장, 발포제, 단열재 및 포장재, 에어로졸 캔의 추진제 및 용매 등 다양한 용도로 대기 중에 방출된 인위적인 화합물입니다.[66]CFC가 바다로 들어가는 것은 해양 순환 및 혼합 과정의 속도와 경로를 추정하기 위한 과도 추적기로서 매우 유용합니다.[67]그러나 1980년대 CFC의 생산제한으로 인하여 CFC-11과 CFC-12의 대기농도 증가가 멈추고 대기 중의 CFC-11 대 CFC-12 비율이 꾸준히 감소하고 있어 수괴의 물 연대측정이 더욱 문제가 되고 있습니다.[67]덧붙여서, 1970년대 이후 대기 중에서 육불화황(SF6)의 생산과 방출이 급격히 증가했습니다.[67]CFC와 마찬가지로 SF도6 비활성 가스이며 해양 화학적 또는 생물학적 활동의 영향을 받지 않습니다.[68]따라서 추적자로서 SF와6 함께 CFC를 사용하면 CFC 농도 감소로 인한 물 연대 측정 문제를 해결할 수 있습니다.

CFC 또는 SF를 해양 순환의 추적자로6 사용하면 시간 의존적인 소스 함수로 인해 해양 프로세스의 속도를 도출할 수 있습니다.지하의 물 덩어리가 마지막으로 대기와 접촉한 이후의 경과된 시간이 추적자에서 파생된 나이입니다.[69]나이 추정치는 개별 화합물의 분압과 CFC의 분압이 서로(또는 SF6)에 미치는 비율을 기반으로 도출할 수 있습니다.[69]

분압 및 비계측기법

물 소포의 나이는 CFC 분압(pCFC) 나이 또는 SF6 분압(pSF6) 나이로 추정할 수 있습니다.물 샘플의 pCFC 연령은 다음과 같이 정의됩니다.

여기서 [CFC]는 측정된 CFC 농도(pmol kg−1)이고 F는 온도와 염도의 함수로서 해수에 대한 CFC 가스의 용해도입니다.[70]CFC 분압은 10~12기압 또는 parts-per-tillion(ppt) 단위로 표시됩니다.[71]CFC-11 및 CFC-12의 용해도 측정은 이전에 Warner and[71] Weiss에 의해 측정되었습니다. 또한, CFC-113의 용해도 측정은 Bu and Warner에[72] 의해 측정되었고, SF는6 Wanninkhof et al.[73] 및 Bulister et al.에 의해 측정되었습니다.[74]위에서 언급한 저자들은 총 1기압에서의 용해도(F)를 다음과 같이 표현했습니다.

여기서 F = 용해도는 mol 또는 mol kg atm, T = 절대 온도, S = 천분당 부분의 염도(ppt), a, a, a, a, b, b는 용해도 측정에 적합한 최소 제곱에서 결정되는 상수입니다.이 방정식은 통합된 Van't Hoff 방정식과 로그 세체노우 염도 의존성에서 파생됩니다.[72]

CFC의 용해도는 섭씨 1도당 약 1%에서 온도가 감소함에 따라 증가한다는 것을 알 수 있습니다.[69]

일단 CFC(또는6 SF)의 분압이 유도되면, 이는 pCFC가 동일한 해에 직접적으로 해당하는 CFC-11, CFC-12 또는 SF의6 대기 시간 이력과 비교됩니다.해당 날짜와 해수 시료 채취 날짜의 차이는 물 소포의 평균 연령입니다.[69]또한 두 개의 CFC 분압의 비율 또는 SF 분압6 대 CFC 분압의 비율을 사용하여 물 한 구획의 나이를 계산할 수 있습니다.[69]

안전.

그들의 물질 안전 데이터 시트에 따르면, CFC와 HCFC는 무색, 휘발성, 무독성 액체 및 가스로 희미하게 달콤한 에테르 냄새가 납니다.11% 이상의 농도로 과다 노출될 경우 어지럼증, 집중력 저하, 중추신경계 우울증 또는 심장 부정맥을 유발할 수 있습니다.증기는 공기를 이동시키고 제한된 공간에서 질식을 일으킬 수 있습니다.클로로플루오르카본의 피부 흡수는 가능하지만 낮은 편입니다.흡입된 클로로플루오르카본의 폐 흡수가 빠르게 일어나고 20분 후 저녁에 안정적인 농도와 함께 15초 이내에 최고 혈중 농도가 발생합니다.경구 섭취한 클로로플루오르카본의 흡수율은 흡입에 비해 35~48배 낮습니다.[75] 불연성이지만 연소 제품에는 불산 및 관련 종이 포함됩니다.[76]정상적인 직업상 노출은 0.07%로 평가되며 심각한 건강 위험을 초래하지 않습니다.[77]

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