치치바빈 피리딘 합성

Chichibabin pyridine synthesis
치치바빈 반응과 혼동하지 않기.

치치바빈 피리딘 합성
이름을 따서 지음 알렉세이 치치바빈
반응형 고리형성반응
식별자
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000526

치치바빈 피리딘 합성(/ˈt ʃt ʃt ːˌi ɪbe ːbi ːn/)은 피리딘 고리를 합성하기 위한 방법.반응은 알데하이드, 케톤, α,β-불포화 카보닐 화합물, 또는 상기의 임의의 조합의 암모니아와의 축합 반응을 포함합니다.[1]1924년 알렉세이 치치바빈에 의해 보고되었습니다.[2][3]메틸-치환된 피리딘은 응용 화학의 여러 분야에서 광범위한 용도를 보여주는 이 방법론에 의해 제조됩니다.[4]

대표합성

합성은 현재 개질 알루미나(AlO23) 또는 실리카]](SiO2)와 같은 산화물 촉매의 존재하에서 상업적으로 수행됩니다.반응물은 350-500°C의 촉매 위에 전달됩니다.2-메틸피리딘- 및 4-메틸피리딘은 아세트알데히드 및 암모니아의 혼합물로 생성됩니다.3-메틸피리딘과 피리딘은 아크로레인과 암모니아로부터 생성됩니다.아크로레인과 프로피온알데히드는 암모니아와 반응하여 주로 3-메틸피리딘을 제공합니다. 5-에틸-2-메틸피리딘은 파알데히드와 암모니아로부터 생산됩니다.[5]

메커니즘 및 최적화

이러한 합성은 이민 합성, 염기 촉매 알돌 축합, 마이클 반응과 같은 많은 반응을 포함합니다.

Chichibabin pyridine synthesis

그 방법을 개선하기 위해 많은 노력이 이루어졌습니다.[6][1]기체 상태에서 알루미늄(III)[4] 산화물 제올라이트(500K에서 98.9%의 수율)에서 반응 수행,[7]

질산염에서

많은 변형들 중에서 탐색이 되었습니다.하나의 접근법은 질소 공급원으로서 니트릴을 사용합니다.예를 들어, 아크릴로니트릴과 아세톤은 4-메틸 유도체로 오염되지 않은 2-메틸피리딘을 제공합니다.또 다른 변형에서 알킨과 니트릴은 알킨 삼량체화에 의해 영감을 받은 반응인 유기 코발트 촉매의 존재 하에서 반응합니다.[5]

참고 항목

참고문헌

  1. ^ a b Frank, R. L.; Seven, R. P. (1949). "Pyridines. IV. A Study of the Chichibabin Synthesis". Journal of the American Chemical Society. 71 (8): 2629–35. doi:10.1021/ja01176a008.
  2. ^ Tschitschibabin, A. E. (1924). "Über Kondensation der Aldehyde mit Ammoniak zu Pyridinbasen". Journal für Praktische Chemie. 107 (1–4): 122–8. doi:10.1002/prac.19241070110.
  3. ^ Li, J. J. (2009). "Chichibabin pyridine synthesis". Name Reactions. pp. 107–9. doi:10.1007/978-3-642-01053-8_51. ISBN 978-3-540-40203-9.
  4. ^ a b Sagitullin, R. S.; Shkil, G. P.; Nosonova, I. I.; Ferber, A. A. (1996). "Synthesis of pyridine bases by the Chichibabin method (review)". Chemistry of Heterocyclic Compounds. 32 (2): 127–40. doi:10.1007/BF01165434. S2CID 93717043.
  5. ^ a b Shimizu, S.; Watanabe, N.; Kataoka, T.; Shoji, T.; Abe, N.; Morishita, S.; Ichimura, H. "Pyridine and Pyridine Derivatives". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a22_399.
  6. ^ Weiss, M. (1952). "Acetic Acid—Ammonium Acetate Reactions. An Improved Chichibabin Pyridine Synthesis". Journal of the American Chemical Society. 74 (1): 200–2. doi:10.1021/ja01121a051.
  7. ^ Krishna Mohan, K. V. V.; Reddy, K. S. K.; Narender, N.; Kulkarni, S. J. (2008). "Zeolite Catalysed Synthesis of 5-Ethyl-2-methylpyridine under High Pressure". Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 298 (1–2): 99–102. doi:10.1016/j.molcata.2008.10.010.